在浓过氧化氢试剂中痕量阴离子的离子色谱法测定.doc

在浓过氧化氢试剂中痕量阴离子的离子色谱法测定 昝保真 昝军 王淑杰 倪寿亮 马惠昌 （北京历元电子仪器技贸公司 北京 100085） 摘 要 本文建立了浓过氧化氢试剂中痕量阴离子的离子色谱分析方法，样品中的过氧化氢基体用铂丝在小烧杯中加热分解，处理后的样品溶液注入离子色谱系统进行分析测定。常见阴离子的检出限为ppb级。Cl-和SO42-的标准加入回收率分别为109.7%和102%。方法已成功的用于商品过氧化氢的分析。 关键词 离子色谱法 过氧化氢 阴离子 前言 过氧化氢试剂广泛用作纤维和纸张的漂白剂，废物处理时的除臭剂，临床应用中的消毒或杀菌剂。在上述应用中对于试剂是否含有痕量阴离子，似乎并不重要；但在半导体器件生产过程中，用作水处理剂的过氧化氢是否含有阴离子杂质，则受到特别关注，因为直接影响产品质量。半导体产品的生产工艺所用的过氧化氢应具备最高标准的纯度[1]，对于阴离子的含量要求低于mg/L水平。因此对过氧化氢中痕量阴离子的分析是很严格和十分重要的。 关于过氧化氢中痕量阳离子的分析，多采用无火焰原子吸收光谱法和ICP-MS法，样品无需前处理，可直接进样，极为方便。但对阴离子杂质的分析，用离子色谱法则不能直接进样。因为过氧化氢可能损坏色谱柱的填料[2]。必需将样品中的过氧化氢基体预先分解完全，然后才能注入到离子色谱分析系统。Buldini等[3]曾采用紫外线照射消解的办法去除过氧化氢。最近韩国人Kim Do-Hee 等[4]采用铂催化在线分解后再注入离子色谱系统测定痕量阴离子。上述两种预处理方法[3-4]均需要特殊设备。我们找到了一个简单易行，不需要增加特殊设备的办法，就是参照国标方法[5]拟定的。将20ml样品置于50ml小烧杯中，加入一段铂丝作催化剂，在电热板上加热，过氧化氢分解成水和氧气。慢慢蒸干，再用超纯水转移样品至10ml容量瓶中并定容。使样品浓缩了2倍，在实际样品分析中获得了满意的结果。 二．实验部分 仪器：EP-200型离子色谱仪；Easy-2000数据处理系统； UPW-10N型超纯水器。 试剂：0.500mol/L碳酸钠储备液由分析纯碳酸钠配制； 500mol/L碳酸氢钠储备液由分析纯碳酸氢钠配制； 流动相由上述储备液配成5mmol/L碳酸钠与5.4mmol/L碳酸氢钠混合液备用。 过氧化氢（30%浓度），分析纯，某化工厂出品。 过氧化氢，一级纯，已存放10年以上。生产厂家不详。 标准溶液，由国家标准物质研究中心提供： BW3065 氟离子（F–）1000mg/L GBW(E)080268 氯离子（Cl–）1000μg/L GBW(E)080435 磷酸二氢根，1000mg/L GBW(E)080223亚硝酸根（NO2-）100mg/L BW 3063 溴离子（Br-）100mg/L GBW(E)硝酸根（NO3-）1000μg/L GBW(E)080266 硫酸根（SO42–）1000μg/L 其他浓度由此稀释或配成混合标准溶液。 实验用水为超纯水；其他试剂均为分析纯。 材料：铂丝（99.99%）直径为0.2mm，长为50cm。盘成圈径为20mm 的螺旋圈备用。 实验方法 4.1样品的前处理：取20ml过氧化氢试样于50ml小烧杯中。放入铂丝圈，将烧杯置于电热板上，使过氧化氢分解完全，并蒸发至干，用去离子水洗涤烧杯壁再蒸干一次。用超纯水定量转移至10ml容量瓶中，定容备用。 4.2色谱条件： 仪器采用EP—200型离子色谱仪（北京历元公司产品）,EP—8003A分析柱,ASAR—010型电化学自动再生阴离子抑制器（北京历元公司产品）。5.0mM碳酸钠5.4mM碳酸氢钠的混合液做流动相。流速为1.0ml/min，电导量程：10μS。泵压：4.3MP。Easy—2000数据处理系统（北京历元公司出品）。 三. 结果与讨论 1.色谱条件的优化：用EP-200型离子色谱仪和EP-8003A分析柱。 1.1流动相组成的影响 Na2CO3 ( mmol/L) 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 NaHCO3 ( mmol/L) 3.2 4.3 5.4 6.5 7.6 总洗脱时间（min） 25 19 16 13 12 结合考虑灵敏度、分离度和洗脱时间的相互关系，本文选用5.0mmol/L碳酸钠和5.4mmol/L碳酸氢钠混合液作流动相。这样溴离子和硝酸根离子也有良好的分辨率。 1.2流速的影响： 设定流速分别为0.8、1.0、1.2、1.3、1.4、1.5ml/min时，总的洗脱时间从16min缩短到10min,考虑到溴离子和硝酸根离子的分辨率，流速选用1.0