第三章提取.docVIP

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第三章 提取 定义 利用溶剂、仪器及设备的手段将天然物质中所含有的生理活性物质、有效成分及有效部位群提取出来的工艺过程。 原理: 将中药材的细胞中所含的有效成分(绝大部分为植物细胞的次生代谢产物),通过浸润、溶解、扩散的过程,将其从细胞壁一侧的原生质中转至细胞另一侧提取溶剂中。 细胞是构成中药材的基本单元,在细胞壁所包容的整个细胞内部的物质统称为原生质,而原生质又分为细胞核、细胞质、质体及线粒体。构成原生质的化学物质有核糖核酸、蛋白质、酶、维生素、淀粉、脂类等,细胞的代谢产物——糖类、苷类、生物碱、鞣质、脂肪与蜡、挥发油等也存在于原生质中。 一、药材中各种有效成分的分类及提取工艺学特征 (一)药材中个类有效成分及提取工艺学理化特性 传统中医药的重要特征之一是采用复方,常常是多味中药的配伍共煎 。 按照化学成分分类在植物中药材中大致含有:生物碱,黄酮,皂苷,香豆素,醌,木脂素,苦味素,游离三萜,强心苷,甾醇,苯酚衍生物,天然色素,氨基酸与蛋白质,脂,糖等 。 1.生物碱 是植物体中一类合氮的碱性有机化合物,一般都含有氮环结构,少数则为胺类化合物。传统中药材有15%以生物碱为主要成分。 (1) 物态 多数生物碱都是结晶性固体,少数为非结晶无定形固体。而毒藜碱,与碱,槟榔碱在室温下为液体,利用其挥发性可用蒸馏或蒸汽蒸馏的方法将其分离得到,这就是一种提取工艺学的特性。 (2) 碱性 大多数生物碱具碱性,具碱性的强弱取决于分子结构。如小檗碱因为属季胺衍生物而呈强碱性,其水溶性好,可用水或乙醇作为浸出溶剂。延胡素乙素(四氢棕榈碱),苦参碱等因弱碱性或中性而水溶性差,不能用水作浸出溶剂。生物碱若与无机酸成盐,则多数可溶于水,在水中成生物碱阳离子,此时不溶于有机溶剂。茶碱能在NaOH水溶液中生成钠盐,而可用NaOH水溶液作为提取剂。 (3) 在有机溶剂中的溶解能力 多数生物碱为弱碱,不溶或难溶于水,而能溶于氯仿,乙醚,丙酮,醇,苯等有机溶剂之中。 (4) 生物碱有效成分的提取 a.浸出溶剂 常用的有稀酸水(0.1%-1%H2SO4或稀醋酸),稀乙醇,非极性溶剂。稀酸能使药材中的生物碱转化为盐,从而使取易溶于水而利于萃取,但蛋白质,糖,鞣质,水溶性色素的同时萃出不利于后面的分离精制。 稀乙醇作为萃取剂容易透入药材组织,对游离生物碱后其盐类的溶解性能都比较好,浸出杂质相对也少。用氯仿,二氯乙烷,苯等萃取剂时,常用弱碱性水(如石灰水,氨水)将药材浸润后,使其中的生物碱盐游离,然后再用上述溶剂萃取,所得溶液中的水溶性杂质少,提取物纯度高而易精制。 b.分离方法 用水萃取的浸出液放置沉淀并滤除杂质;稀乙醇浸出液先回收乙醇,再加入稀硫酸在微酸性下滤除不溶物;非极性溶剂的浸出液在回收后加稀酸将生物碱转溶于水中,滤除脂溶性不溶物。 上述溶液可用离子交换法,有机溶剂萃取法和游离生物碱沉淀法再行精制。 对于能与酸成盐的生物碱,因其酸水溶液能解离成离子而能在通过阳离子交换树脂时被交换留下,一些不能离子化的杂质则被分离;用弱碱性处理交换过的树脂使生物碱自树脂上洗脱下来,经精制既得总生物碱。对于稀酸水溶液萃取得生物碱的水溶液,可用氨或碳酸钠水溶液调至pH9,在以非极性溶剂氯仿,二氯甲烷或苯萃取游离的生物碱,蒸除溶媒然后再行精制。稀酸水溶液萃取所得的生物碱盐水溶液还可以用氨水调pH9,静止沉淀后离心过滤得总生物碱粗品。 2.黄酮类化合物 是广泛存在于植物中的一大类化合物,也是药材中主要的有效成分之一。黄酮类化合物主要与糖结合成苷,也有与鞣质结合,仅少部分以游离形式存在。银杏叶中的银杏总黄酮,橙皮中的橙皮苷,葛根中的葛根素等都是有药理作用的黄酮类化合物。 (1) 化学结构及溶解性能 黄酮类化合物中绝大多数是酚羟基化合物,当C3位上有羟基对称为黄酮醇,黄酮醇也可能呈苷类结合态称黄酮苷。 黄酮类化合物的溶解度因其结构及存在状态(苷或苷元,双糖或三糖苷)不同而差异极大。一般游离苷元难溶或不溶于水,易溶于甲醇,乙醇,醋酸乙酯和乙醚等有机溶剂以及稀碱溶液。黄酮,黄酮醇,查耳酮等平面形分子难溶于水,二氢黄酮及二氢黄酮醇等非平面型分子则在水中溶解度稍大。因此提取游离的黄酮化合物用乙醇浸出较好。 黄酮苷元如含有较多的羟基或酚羟基,其极性和水溶性虽增大但有限,仍以乙醇浸出为好。羟基少而甲氧基多的黄酮则极性及水溶性都愈小,但在非极性或弱极性溶剂中有较大的溶解度。如黄酮化合物一般不溶于石油醚中,可与脂溶性杂质分开。当黄酮的 羟基与糖结合后水溶性相应增加,在有机溶剂中的溶解度减小,黄酮苷一般易溶于水,甲醇,乙醇等强极性溶剂中,糖链越长水溶性愈好,故

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