气相色谱法测定工业废水总硝基化合物.docVIP

气相色谱法测定工业废水总硝基化合物 　　本方法适用于梯恩梯生产废水及排放废水中的一硝基甲苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯及其异构物等主要硝基化合物测定(不包括硝基化合物的盐)。 　　总硝基化合物系指废水中所含的一硝基甲苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯及其异构物等主要各硝基化合物含量的总和。 　　气相色谱法是测定废水中几种主要硝基化合物含量的总和，称为总硝基化合物。分光光度法是测定废水中三硝基化合物(以2，4，6-三相基甲苯计)和一硝基化合物、二硝基化合物(以2，4-二硝基甲苯计)两者相加的硝基化合物。 　　1原理 　　1.1在硅藻土类(Celite)担体表面上涂有15%的SE-30固定液的分离柱，在一定的操作条件下，由于各化合物随载气向前移动时在气液两相中的分离系数不同，各化合物流出的时间不同，用氢火焰鉴定器，按外标法测定各硝基化合物的含量。 　　1.2当废水中有三硝基苯甲酸和三硝基苯共存时，由于三硝基苯甲酸在加热反应时脱羚和三硝基苯峰同占一个位置不能分离，为分别测定三硝基苯甲酸和三硝基苯的含量，应用两种溶剂系统萃取分别测出其浓度。三硝基苯甲酸和三硝基苯均可被乙酸乙酯和苯萃取，而二硫化碳-二氯甲烷混合萃取剂只能萃取三硝基苯。如果废水中不含有三硝基苯甲酸时，用混合萃取剂萃取一次，不经浓缩即可完成对各硝基化合物组分的测定。 　　1.3本法最小检测浓度见表1 　　表1mg/l 　　名称最小检测浓度 　　一硝基苯 　　邻位硝基甲苯 　　对位硝基甲苯 　　2,6-二硝基甲苯 　　2,4-二硝基甲苯 　　2,4,6-三硝基甲苯0.005 　　0.006 　　0.012 　　0.015 　　0.050 　　0.020 　　2仪器 　　除一般通用化学分析仪器外，应具备： 　　2.1气相色谱仪：带有氢火焰鉴定器。 　　2.2微量注射器：1、10μl。 　　3试剂 　　本法所用试剂，除指明者外、均为分析纯;所有百分比浓度除指明者外，均为重量体积百分比(W/V)。 　　3.1二硫化碳。 　　3.2二氯甲烷。 　　3.3三氯甲烷。 　　3.4乙酸乙酯。 　　3.5苯 　　3.6硝基甲烷 　　3.7二硫化碳-二氯甲烷混合萃取剂：混合比9:1(V/V)。 　　3.8固定液：SE-30 　　3.9担体：Celite60～80目。 　　3.10各种硝基化合物标准样品。 　　4各种硝基化合物标准样品的配制 　　4.1混合水标样的配制(A液) 　　用于废水中不含有三硝基甲酸的水标样的配制：称取0.002～0.003g硝基苯，0.003～0.004邻位硝基甲苯，0.004～0.005g对位硝基甲苯，0.009～0.01g2,6-二硝基甲苯，0.05～0.06g2,4-二硝基甲苯，0.025～0.03g2,4,6-三硝基甲苯(均精确至0.0001g);加入浓硫酸2～3ml，搅拌使完全溶解，小心地移入装有蒸馏水的1000ml量瓶中，完全溶解后稀释至标线，放暗处备用。此溶液含总硝基化合物约0.1mg/ml。 　　4.2混合标样的配制(B液) 　　用于废水中含有三硝基苯甲酸的标样的配制：称取0.02～0.03g邻位硝基甲苯，0.03～0.035对位硝基甲苯，0.01～0.015g2,6-硝基甲苯，0.03～0.04g2,4-二硝基甲苯，0.03～0.035g2,4,6-三硝基甲苯，0.04～0.045g三硝基苯，0.04～0.045g2,3,4-三硝基甲苯，0.03～0.04g2,4,5-三硝基甲苯(均精确至0.0002g);以硝基甲烷溶于25ml量瓶中，完全溶解后稀释至标线，备用。此溶液含总硝基化合物约10mg/ml。 　　5操作步骤 　　5.1色谱柱的制备 　　称取为担体量15%的固定液SE-30和1%的硬脂酸，以三氯甲烷搅拌溶解后倒入称好并烘干的担体中，经浸泡放入水溶中使溶剂蒸发至干，再放入110℃烘箱中烘干，冷后装入柱长2m、直径4mm的不锈钢柱，在通氮气条件下逐步的升温，连续加热至48h以上，老化至基线稳定。 　　5.2测定条件 　　a.氢火焰检测器温度：250℃; 　　b.色谱柱温度：200℃; 　　c.汽化室温度：不高于290℃; 　　d.氮气流量：30～35ml/min; 　　e.空气流量：600ml/min; 　　f.氢气流量：35～40ml/min。 　　5.3硝基化合物的保留时间 　　5.4标准工作曲线的绘制(例如，硝基化合物浓度在1～10mg/l) 　　分别取水标样(A液)5、10、15、20、25、30ml于各分液漏斗中，补加蒸馏水稀释至200ml，加入混合溶剂2或3ml，振荡5min(排气2～3次)，放置待分离后放入贮存瓶，再多放出水液1～2ml封闭