工业生产N-苯基马来酰亚胺条件小试.pdfVIP

第32卷 第6期 四 川 兵 工 学 报 2011年6月 【其他研究】 工业生产 N一苯基马来酰亚胺条件小试 王 霞 (铜仁学院 生物科学与化学系，贵州 铜仁 554300) 摘要：以马来酸酐和新蒸苯胺为原料，以醋酸酐为脱水剂 ，三乙胺和醋酸镍为催化剂，用工业级试剂从 100mL放大 到2L合成了N一苯基马来酰亚胺 ，得到最佳投料比( 束酸 ：苯胺=1．05～1．1：1，脱水荆：原料=2．1：1，n_二L胺：醋酸镍： n =1．08：0．25：1)。在控制反应温度，适当增加反应时间的条件下，加大剂量合成的最终产率为85％，相对小剂量 (89％)变化不大 ，基本达到工业生产要求。另外，还对合成的N．苯基马来酰亚胺进行了FT—IR表征。 关键词：N一苯基马来酰亚胺；醋酐法 中图分类号：TQ245 文献标识码：A 文章编号：1006—0707(2011)06—0155—02 N一苯基马来酰亚胺 (简称 N—PMI)外观为黄色晶体，熔点 冷却 ，在激烈搅拌下将产物倾人 1000mL冷水中，有黄 为88—90℃_1J，是近年来发展起来的一种耐热有机单体， 色沉淀生成，抽滤，水洗至中性，烘干，得 147．20g黄色粉末， 由于它具有五元环状结构，将其嵌入高分子链 中，可以增强 即产物N一苯基马来酰亚胺。产率85％，测熔点m．P．为87— 链的内旋阻力 ，从而提高耐热性 ，是 目前世界上正致力开发 89℃ 。 的精细化工产品之一 。目前，国内外N—PMI的制备方法已 有部分相关报道 ，但仍存在不少弊端，如产物分离难 、后 2 结果与分析 处理复杂 、污染严重、产率低等。我们在合成条件上进行了 一 些探索研究 ，在分析纯原料的基础上对工业级原料剂进行 2．1 N一苯基马来酰亚胺的合成 探索 ，并加大原料投放量，以期得到适合工业生产的最优 制备 N．苯基马来酰亚胺的反应方程式为 反应条件。 1 实验部分 《+ 一 CQ(41~CO‘)202，，refulx 本实验在原先小剂量(0．05oto1)基础上进行了1mol的 1．1 试剂和仪器 投料量探试。与小剂量反应的比较如表 1所示。 所用试剂马来酸酐、苯胺、醋酸酐等均为化学纯；丙酮部 分为回收试剂 ，部分为分析纯 ；三乙胺为分析纯。 表 1 大、小剂量实验对比 所用仪器有 EQUINQXS5型 FT—IR红外光谱 (德 国 Bruker公司)；MercuryVX一300型核磁共振仪 (美国Varian 公司)，TMS为内标 ，CDC1为溶剂 ，300Hz；X4型显微熔点测 定仪 ，温度未经校正。 1．2 合成 在装有搅拌器，温度计和回流冷凝装置的2000mLX 口 烧瓶中，加入 108g(1．1oto1)马来酸酐和500mL丙酮 ，搅拌 使之溶解。在搅拌、冰水浴冷却下用滴液漏斗缓慢滴加 93．12g(1mo1)新蒸苯胺和200mL丙酮的混合液，滴加过程 中体系温度控制在 10℃以下，有大量黄色沉淀产生。撤去 冷却装置，在 55—60~C下加热回流0．5h，补加83．7mL三乙 胺 、226．9mL醋酸酐和70．20g醋酸镍，体系呈绿色浑浊，继 续回流2．5h。 收稿 日期：20l1—03—25 基金项 目：铜仁学院项 目基金 (Tr36)；省教育厅 自然科学基金项 目(黔教科2008096，黔教科2009091) 作者简介：王霞(1982一)，女，讲师，主要从事新型功能材料研究。 156 四 川 兵 工 学 报 http：／／scbg．jourserv．corn／ 从以上比较可以看出，大剂量反应中滴加新蒸苯胺和丙 酮混合液的时问加