BNP钝镍剂的工业应用及其钝镍机理.pdfVIP

维普资讯 精 细 石 油 化 工 SPEClA__T【YPETblOC、HEMT[’A__S 第 1期 BNP钝镍剂的工业应用及其钝镍机理 叶 天旭 石油大学 (华东 化学化工学院 ．东营 257061 摘要：工业试验表明：在 FCC催化剂的镍污染量高达 I 时．BNP低毒钝镍剂仍能有效提高汽油收翠 】 ，使 氢气和焦炭产率分别降低35 和 l0 以上 ．显示 出良好 的钝锦效果 结合 MATtTIR．XRD等实验方法和量 子化学计算理论研究阐明了该钝镶剂的钝镍机理：在FCC再生条／1·(约700(．氧化性气氛)下，rdNP热分解 生成 B!O 并与NiO反应生成 NiBO ．有效地抑制 了催化剂 低价锦 的脱氧话性 ．从而达到钝镍的 目的。 关键 词 ：催化裂化 钝化剂 镍 催化剂 渣油中的有机镍化合物 (主要是卟啉镍)在催 1．2 表 征 化裂化 (FCC)反应条件 (约 500 (，还原性气氛 ) XRD测试 条件：日本理学D／MAX ⅢA型 下被还原成脱氢活性极强 的低价镍 (Ni和 Ni’) x射线衍射仪 ，粉末压片法制样．Cu—Ka，辐射管 并沉积在FCC催化剂 七，导致氢气 和焦炭产率 压4okV，管流 30mA，20=2O～7o。 升，汽油收率下降，使催化剂中毒 在FCC原料 催化剂样品的酸强度分布在在 PCT一2热 油中加人适量的钝镍剂可 有效地抑制镍对沸石 重一差热天平上采 用氨气一程序 升温脱附 (NH。一 催化剂的污染。目前广泛应用的锑基钝镍剂通过 TPD)测定 。催化剂样品上的弱酸 、中强酸和强酸 Sb和 i在 FCC再生条件 (约 700 (、，氧化性气 中心剥应的温区分别为 120～440，440～540和 氛)下生成 ．sb。()：，该化合物在FCC反应条件 54o～ 650 C 。 下可被还原成 sb— 合金 ，sb覆盖在金属 Nj表 在 PCT一2热重一差热天平上采用程序升温 面上 ，抑 制零价镍 的强脱氢活性，达到钝镍 的 目 还原 (TPR)测定加入 BNP前后催化剂上沉积镍 的。由于该钝镍剂中的含锑化合物污染环境 ，已被 的还原度 ，程序升温速率：5C／min NH 一TPD 美国环保局 (EPA)明令禁止使用 。因此，开发环 和TPR的详细测定方法见文献[2 境友好型低毒钝镍剂势在必行 。 2 结果与讨论 以低毒 的硼盐作为钝镍剂的研究 目前还未见 2．1 BNP钝镰性能的实验室评价 报道。笔者报道 了一种 自行研制的压『毒硼基钝镍 BNP低毒钝镍剂的钝镍括性元素是硼。为了 剂 (BNP)的钝镍性能，并结合 MAT，TPR，TPD． 确定 BNP的最佳用量，首先要考察 BNP的添加 XRD等实验手段和量子化学理论研究，阐明了 量对钝镍性能的影响。在评价钝镍性能的三个指 BNP能降低镍的还原度，控制镍停留于 Ni 的较 标 中，MAT指数增加越多，比氢气和比积炭 (其 高价态，从而使镍钝化 ，这是一种完全不同于用锑 计算方法见表 1)下降幅度越大，表示钝镍性能越 钝镍的新观点 。 好。表 1给出了BNP在不同B／Ni(摩尔 比)时的 1 实 验 钝镍性能，结果表 明，13／N{(摩尔比)=0．6左右时 1．1 样品制备及性能评价 的钝镍效果最佳，与未加钝镍剂相 比，可使 MAT 选取呼和浩特炼厂的CHZ一2型 FCC催化 指数提高 5个单位，比氢气和比积炭分别相对下 剂 (