N磺酰亚胺的合成研究进展.pdfVIP

2010年第4l卷第4期 《浙 江 化 工 》 一5一 文章编号：1006--4184(2010)04-0005—02 N一磺酰亚胺的合成研究进展 郑金州 崔冬梅 (浙江工业大学药学院，浙江杭州310014) 摘 要：N一磺酰亚胺类化合物是一类重要的有机合成中间体，它被广泛用于医药化工领域。本文从 不同的底物 出发概述 了 磺酰亚胺的合成方法。 关键词：N一磺酰亚胺 ；中间体 ；合成 U 刖 罱 芳香磺酰亚胺是重要的化工原料和有机合成中 Boger等人阁在 1992年报道了从磺酰腈或亚磺 问体，被广泛用于农药、医药 、染料 、塑料等方面，在 酰氯出发，与肟缩合生成亚磺酰酯，再经重排生成 有机合成中也有着特殊的用途，因此其制备也受到 N一磺酰亚胺 ，该方法由于从肟出发，避免了强酸条 普遍关注。以下以起始原料来分类介绍 目前的一些 件，且反应底物无需限制在芳香醛酮，一般的含仅一H 合成方法。 的醛酮也可以应用于此反应。因此，相比上一种方法， 1 以醛酮和磺酰胺为原料 此方法有了很大改进。但是，此反应的收率普遍偏低， 酸 NII 2R1 各底物的收率在47％一69％之间。难以满足大规模生 ll 敝 RlSO2NH2 + R R3— — 产的需要。此外 ，原料磺酰腈和亚磺酰氯的毒性大而 R R3 (1) 且价格昂贵，因此极大地限制了该方法的应用。 目前合成 N一磺酰基取代亚胺的主要方法是通 3以醛酮和磺酰氯为原料 过醛酮和磺酰胺的缩合来制备(如图 1)[11，这种方法 通常需要在强的质子酸或者路易斯酸条件下才能进 i／、 。 (3) R LR2 R R 行 。且反应需要高温下回流。但 由于强酸条件下，含 2 R1 R， 有 一H的醛酮容易烯醇化 ，所以此方法一般只用于 1995年 。Georg[31等人报道了一种简便的一锅法 制备芳香醛酮亚胺。局限性十分大。 制备N一磺酰亚胺。该反应是在LiHMDS溶液中加入 2 以磺酰腈或亚磺酰氯和肟为原料 醛或酮，搅拌30min后加人磺酰氯回流 1h．反应收 率高，时间短，缺点是不适合可烯醇化的醛或酮。 4以N一取代的磺酰胺为原料 (2) R N-S-R (4) H 。 2001年，Smith14]等人报道了从 N一取代的磺酰胺 出发，在无水氯苯的溶剂中，用二氧化铬催化氧化得 收稿 日期：2009—12—01