一种新的侧链型液晶高分子的合成及表征.pdfVIP

维普资讯 Vo1．12 高分子材料科学与工程 NO．d I996年 7月 POLYMERICMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING 2ul， 1996 6-o一种新的侧链型液晶高分子的合成及表征 弓l 邹友思 姚青 戴李宗 潘容华 (厦门 学化学采，厦门．361005 D7 ． A 分用基转移聚 。基聚夸的方 ，舍 一种新的带联暮一佛碱液晶基的间 段侧链型液 晶高分子 运用 H‘NMR、FT-IR、元素分析、DSC、GPC、POM 等方法时单体和聚舍枷进行 了表枉 。发现相转 壹温度随分子量的增太而升 高，分子量 分布对 热行为无明显影响t丧 品织构不随 分子量及其分市的壹化而改变 关键词联苯西佛碱堡量，墼鱼壹竺茎婴‘楚望墨盒 戗 南擘物 Finkelrnann等提 出的柔性基去偶合概念 ．已在侧链型液晶高分子 的研究中得到 了证实 。 即如将液晶基元直接连于主链上 ，由于高分子主链 的链段运动与液 晶基元的运动相偶合 ，当温 度高于玻璃化温度 时 ，处于液态 的柔性高分子主链倾 向于采取随机的统计链构象，这将阻 碍作为侧基 的液 晶单元采取液 晶态有序排列 ，因此不能形成各向异性 的液晶态 。Pugh等合成 了聚丙烯酸联苯酯 ，在无间隔段 的结构 中得到 了近 晶型液 晶高分子 周其凤合成 了数种 无间 隔段的侧链型液晶高分子 ‘。前文报导了聚 甲基丙烯酸对 乙氧基联苯酯液晶高分子 的合成及 表征 这些工作均完善了去偶 的慨念。本文将西佛碱和联苯结合成新的液晶基元 ，直接悬挂 在聚 甲基丙烯酸酯主链上 ，合成 了一种新型的无间隔段侧链型液晶高分子，用 DSC和 POM对 其液晶行为进行 了表征。利用基团转移聚台的特点 ，合成了一系列不 同分子量、分布较窄的 聚合物 ，研究了分子量及其分布对液 晶性能的影啊 。 l 实验部分 1．I 单体 的合成 单体 甲基丙烯酸对苄叉氨基联苯酯的合成反应式如下： n 一 警 nc廿 n一 等 CH ， c @ cn ： 一-c。：— ◇ …—@—@ 国家 自然科 学基金 资助课题 收硝 日期 ：9【9|一 2【—02 维普资讯 第 {期 郜友思等： 种新的州盛 植品 rm鲁幢蹙蔷蹦 将 6g(0．05oto1)的对羟基苯 甲醛溶于 3OmL无水乙醇 中．枷A 85g(0O5 )氯基联苹 和 40mL无水乙醇组成的溶液 加热 回流 2h，过滤得到化 台物 ^ 将 55gA(0．(12oto1)溶于 】00mL热TI-IF中，加入 Gg(O．02oto1)KOH溶于50mL甲醇 的溶液 ；回流 lb蒸发大部分溶剂 后，倒入 10倍量 的 乙醚 中沉淀得到 化 台物 B。将3gP,(0 01mo[)悬浮 于50mLTHF中 滴入 2g(0．015mo1)甲基丙烯酰氯 ，回流 lh后滤去KCI．蒸发大部分溶剂 一l8(放 过夜 析出 结 晶，乙醇重 结 晶后 得淡黄 色晶体，总产率 2】 。m．P．163～ 1G4C。元素分析 ：实验值 ( ) 80．88，H5．G1，N4．08；理论值 ( )C8O94， H5．57．N 4．11。 H—NMR和 兀、lR谱 图妇 Fig．1和Fig．2所示。HNMR分析结果：dppm， 2．08(单峰，=c(cH3