疏水性咪唑类混合离子液体物理化学性质.pdfVIP

维普资讯 Vo1．27 高等 学 校 化 学 学报 No．11 2006年 11月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2l82—2l84 [研究简报] 疏水性咪唑类混合离子液体的 物理化学性质 马亮亮，刘逸枫，袁 俊，吴益华 (上海交通大学化学化工学院，上海 200240) 关键词 室温离子液体；疏水性 ；缔合；混合 ；协同效应 中图分类号 0646 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2006)11—2182-03 离子液体是没有溶剂、完全由离子组成的、在常温下呈液态的低温熔盐电解质．离子液体作为新 型液体电解质近年来受到密切的关注，尤其是在电池、电容器、电沉积和有机合成溶剂等方面的基础 和应用研究已有较多报道¨ J． 离子液体的独特性质通常是由其特定的结构和离子问的作用力决定的．离子液体一般由有机阳离 子和无机或有机大阴离子组成．目前研究得比较多的离子液体的阳离子主要为咪唑类，阴离子主要为四 氟硼酸根(B )、六氟磷酸根(PF[)、三氟甲基磺酸根 (CF，SO )和三氟 甲基磺酰胺 [(CFSO：)：N一， (TFSI一)]等 ．不同阴阳离子的组合对离子液体的物理性质影响很大．例如阳离子为取代基链长不超 过8个碳原子的咪唑类 ，阴离子为B 和CF，so,-时，离子液体呈现亲水性，阴离子为PF[和TFSI 时，离子液体呈现疏水性． 鉴于疏水性和亲水性离子液体混合不易互溶，以及亲水性和亲水性离子液体混合含水量难以控 制，影响混合离子液体物理化学性质，本文选取疏水性和疏水性离子液体混合物作为研究对象．将疏 水性离子液体 1一甲基-3一n一丁基咪唑三氟甲基磺酰胺盐[BMImN(CF，SO：)]与BMImPF以不同的比例进 行混合，对混合离子液体及其相应单组分离子液体进行了相关物理化学性质的测试和对比，讨论由于 混合导致的物理化学效应． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 采用的两种离子液体BMImN(CF，SO：)和BMImPF(均购于Aldrich公司)，使用前 进行真空精馏纯化，再将残留液置于真空干燥箱中进行干燥处理，然后将事先干燥过的0．4nm分子筛 置于离子液体中静置8h，利用KerlFischer水份测试仪测得两者水份含量均小于0．003％；所用的全部 药品均放置于Ar气气氛手套箱(德国UNILAB)中，氧气和水的含量均小于0．0001％． 室温电导率采用备有铂黑 电极的电导率仪 DDS一11A来测试 ，电导率仪的电导池常数则采用 0．01mol／L的KC1溶液进行校正；质谱采用惠普公司的HP1IOOLC．MSD来测试；线性动电位扫描采用 日本北斗电工珠式会社的电化学工作站HSV．100测量． 1．2 实验过程 将BMImPF和BMImTFSI按4种摩尔比进行混合 ，得到相应配比的混合离子液体，各 样品均使用磁力搅拌器物理搅拌 6h，以使其混合均匀，最终样 品可用分子式 BMIm(P ) · [N(CF3SO2)2]1一 (=0．2，0．4，0．6，0．8)表示 ． 单一以及混合离子液体的电导率在手套箱中于室温下测定，频率 1000Hz；质谱选用的电喷雾接 口为API—ES，正离子检测，接口的碰撞诱导解离(CID)电压为50V，气体流动相速度为 10L／min，质 子室温度为350oC；线性动电位扫描采用三电极体系，工作电极和对电极均采用铂盘，参比电极采用 收稿 日期 ：2005—10-28． 基金项 目：国家 “八六三”计划项 目(批准号：2003AA517020)资助． 联系人简介：吴益华(1944年出生)，男，硕士，教授，博士生导师，从事电化学研究．E-mail：connijiwamllku@hotmail．corn 维普资讯 马亮亮等 ：疏水性咪唑类混合离子液体的物理化学性质 铂丝，扫描速度设定为 10mV／s． 2