乙酰氨基丙二酸二乙酯合成新工艺研究.pdfVIP

维普资讯 第 11期 化 学 世 界 · 587 · 乙酰氨基丙二酸二 乙酯合成新工艺研究 屈 彬 ， 范淑辉。， 赵德 丰。 (1．鞍山热 能研究院 ，辽宁 鞍山 11,i004；2．西 昌师 范专科学校 化学 系，四JIl西 昌 615002； 3．大连 理工大学 精 细化工国家重点实验室 ，辽宁 大连 116012) 摘 要：以丙二 酸 二 乙酯、冰 醋酸、亚硝 酸钠 为 原料 (CH2一(COOC2H )2)：，z(CH3COOH)： ，z(NaNO )一1：2：2，加入相转移催 化剂合成肟基 丙二酸二 乙酯 (DEOM)，节省冰醋酸和亚硝酸 钠的使用量 。DEOM 用CH。C1萃取 ，然后将DEOM 在40～50C、醋酸介质 中加锌粉还原，乙酐酰 化 ，用水结 晶得产 品 乙酰氨基 丙二酸二 乙酯 (DEAM)，’熔点96．5～97．5C，相 对于丙二酸二 乙酯收 率为79．6 。 关键词：肟基 丙二酸二 乙酯；相转移催化；乙酰氨基 丙二酸二 乙酯 中图分类号：TQ 612．9；O 623．624 文献标识码 ：A 文章编号 ：O367—6358(2002)ll一0587—03 StudyontheSynthesisofDiethylAcetamidomalonate QU Bin ， FAN Shu—hui。， ZHAO De—feng。 (j．AnshanThermoenergy Institute，LiaoningAnshan，j14004，China2．Xichang 7’eacherCollage．SichuanXichang．615022．China TheStateKeyLabojFineChemicalinDUg、，LiaoningDalian，jj6012，China) Abstract：Diethyloximinomalonate(DEOM )wasprepared from diethylmalonate，glacialaceticacidand sodium nitritewith，z(CH2(COOC2H5)2) nHAC 。，z(NaNO2)一 1：2：2inthepresenceofphasetransfer catalystSOastosaveHAcandNaNO2．DEOM wasextractedw ithCH2Cl2．Diethylacetam idomalonatewas obtainedbyreducingDEOM withZnpowderandacylatingwith (Ac)2O inHAcmedium at40～ 50C．The productwascrystallizedinwater．Theyieldofthetitlecompoundwas79．6％，anditsmp．was96．5～ 97．5C． Keywords：diethyloxim inomalonate；phasetransfercatalyst；diethylacetamidomalonate 乙酰氨基丙二酸二乙酯 (Diethylacetamidoma— DEAM j。此法在制备复合盐 的过程 中，使用大量醋 lonate，DEAM)是有机合成重要的中间体 ，尤用于 酸钠及萃取剂二氯甲烷 ，需要两步减压蒸馏 ，反应时 a一氨基酸的合成，如制备色氨酸等 口]。色氨酸是人与 间长 (约 20h)，能耗大，操作繁琐 ，且醋酸和亚硝酸 动物必需的氨基酸之一 ，目前 国内尚无生产 ，所需全 钠 的用量多，不适于工业生产 。(2)原料同上 ，在缩短 部依靠进 口Ez]。DEAM 的合成主要有三种方法 ：(1) 反应时间 (7．5h)的条件 下