书写有机反应机理的一般原理.pdfVIP

第二讲 书写有机反应机理的一般原理 化学反应机理是基础有机化学教学的重要组成部分。首先，提出或解释一个有机反应的 机理需要应用到有机化学的基本理论和基本原理(包括诱导效应、共轭效应、共振论、酸碱 理论等) ，提出或解释机理的过程是对这些基本理论和基本原理的学习和加深理解的过程。 其次，机理方法的主要优点在于它只需要运用一些比较简单的原则，就能解释现有的实验事 实，把相关的众多的反应联系起来，得到一些规律性的东西。通过学习和研究有机反应机理， 我们将逐步学会利用这些规律去预测已知反应在改变条件后的结果，或对一些新反应可能出 现的产物作出推测，以帮助学习和研究有机化学反应。 本讲介绍了若干条书写有机反应机理的一般性原理，对反应机理的书写具有指导作用。 原理 1．书写反应机理时，旧键断裂和新键生成的过程是用弯箭头来表示的，弯箭头表 示价电子的重新分布。箭头起始于带负电荷的原子、孤电子对或一对成键电子，终止于带正 电荷的原子、偶极的正端或电负性较大的原子。换句话说，箭头起始于亲核部位，终止于亲 电部位。 ( 1 ) + H O O ( 2 ) O H + H O H H 3 C C H 3 H + H H 3 C C H 3 例如：： N + O - H 2 C ( 4 ) - O H 2 C N + O O - + E t O H H O E t - ( 3 ) (1)起始于非键电子对终止于偶极正端；(2)起始于成键电子对终止于带正电荷的原子； (3)起始于带负电荷的原子终止于偶极正端；(4)起始于成键电子对终止于电负性较大的原子 (该碳原子因 -NO2 的吸电子诱导效应而带微正电荷) 。 原理 2 ． 每个单元过程的电荷必须平衡。 原理 3 ． 能正确地写出反应物分子的 Lewis 结构式，并标明 N 、O、S、P 等杂原子上 的非键电子对，对书写机理将是十分有益的。 原理 4 ． 在强碱性介质中进行的反应，不会生成强酸；在强酸性介质中进行的反应， 不会生成强碱。但是，在弱酸或弱碱性介质中进行的反应，强碱和强酸均可作为机理的一部 分。 例如，对于乙酸甲酯的碱性水解反应 H O _ C H C O C H + H O _ 3 2 3 2 C H 3 C O 2 + C H 3 O H 合理的机理为： O O - O - - O H O C H 3 H 3 C O C H 3 H 3 C O C H 3 H 3 C O H O H - C H 3 C O 2 + C H 3 O H 不合理的机理是： O - - H 3 C O C H 3 H 2 O O H 3 C H + O C O H C H 3 O H 2 O H 3 C O C H O C H 3 + H 3 O + A