二碘化钐促进的硒代酯的合成.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJI HUAXUE，1996，坩，38--41 研究论文 “’ p62，了、6l 二碘化钐促进的硒代酯的合成 。 王海平 张永敏 阮 明德 史树明 ————-杭卅l买军 ．浙江，杭卅1．310028) ‘ 摘要：用SmI2／THF／HMFA体系在室温下使二芳基二硒醚 中的 SeTSe键还原】簪i裂成硒负离子物种 ．继而与 酸酐作用得到硒代醋，该反应条件温和中性，产率 良好，提供了合成语代酯的一十新途径。 关奠词：二碘化钐．二芳基二醚，酸酐，硒代酯 d{l 讲 有机硒、碲化合物的特性越来越受到人们的重视…。硒代酯具有较弱的c—Se键，在合成一 些大环内酯和内酰胺结构的天然产物时，是一类 良好的活性反应组分L2j，它作 由酰基转移试剂有 其独特的优点。关于硒代酯的合成，从已报道的方法来看，有两种类型：(a)Rco一与R’Se一结合； (b)Rc(o，Se一与 R’一结合。(a)类中，用酰卤与硒代醇反应已广泛用作制备方法l3J。另有许多硒 化和酰化试剂也已有报道H’。以(a)类途径制备硒代酯的另 。些反应，可参见文献 [2]、[6]，对于 (b)类途径一般用 Rc(o)Se—M’与 R’X反应进行l7。稀土金属试剂在合成中的应用，近年来受 到普遍关注，如Sml兼具强还原性和亲氧性，是一种 良好的均相单 电子转移剂，自1980年 Kagan 首次报道 以来，已被广泛用于许多有机反应中 。本文报道在 smI2作用下，二硒醚中的s_e—Se键 还原断裂成硒负离子物种 ，继而与酸酐作用，该反应条件温和，原料 易得 ，产率 良好 ，提供 了合成硒 代酯 的新途径。 1 结果与讨论 在高纯氮气氛下，SmI2／THF／HMPA体系作用于二烃基二硒醚 (1)中的硒一硒键，形成硒负离 子物种，然后用酸酐 (2)捕捉，用 TLC跟踪捡测反应终点，水解后得硒代酯 (3)。 o seseR + z 。 。。 zR ， l ’ 2 ’ 。 3： 。 实验结果见表 1。由表中可见芳族二硒醚可得到较满意产率的硒代酯。表中化合物3b，3c，3t 都是未见文献报道的薪化合物。本法在室温下非质子中性溶剂中进行，操作简便，反应非常平稳。 反应的后处理容 易，产率 76～90％，该法对一些不很稳定的硒 (碲)化合物的合成是一个有效的途 径，而且避免了用酰氯反应时所导致的四氢呋喃开环 删 。因该反应的 用溶剂为四氢呋晡。 实验须按严格的无水，无氧操作进行，为了提高产率，酸酐的用量需适 当过量。实验中发现用 1995—04一O9收稿 。 国家 自然科学基金和中国科学院上海有机化学研究所金属有机开放实验室科学基金资助项 目。 维普资讯 第 1期 有 机 化 学 1d制备 3h，最后用 TLC纯化时，需蒸发溶剂至干再用 THF或无水乙醇少许溶解后方能分离成功。 表 1 Sml2促进的二硒醚与酸酐的反应结果 Tab 1 TheresultsofreactionofdiselinideswithacidanhydridespromotedhySm I2 Run RSeseR R’co-2o Reaction Yieldsofproducts (R) (R’) (％) 1 2_ CH3 3～4h 3a PhSeC(O)CH3