二（二甲苯基）甲烷合成工艺研究.pdfVIP

维普资讯 精 细 化 工 FINECHEMICALS 1998年 总第 15卷 ． 二 (二甲苯基)甲烷合成工艺研究’ D、 编41008：叶妓 f，、 摘要 比较 了硫酸、杂多酸、分子筛等 9种催化剂的活性 ，其 中浓硫酸．二甲基苯磺酸的活性高， 可以使中间产物苄醇几乎全部转化。利用回归正交试验设计进行梯度寻优，找到了合成最优工 艺条件。即在原料配比 (二甲苯)：(甲醛)=8：1，浓硫酸质量分数 10．025％．反应温度 120～ 140C和对间233h的条件下．二(二甲苯基)甲烷收率可达 77．3％， 上、 关键词 二甲苯，甲醛，二(三里苎兰)旦照硫酸一二甲基苯磺酸／台 J：r．-9 ， 二芳基 甲烷可以作为檗苯乙烯类、聚酯类树脂 径25mm。柱内填充800mm高的玻璃螺旋填料 ，柱 的增塑剂和稳定剂l1。二芳基 甲烷分子 中的亚 甲 外有镀银保温夹套 ，柱顶接可控制 回流量 的分馏 基 、苯环及苯环上的烷基均能参与反应 ，生成一系 头 ，柱下部接在一个 2000ml的三 口烧瓶上。烧瓶 列的高檗物单体及 防老剂、增塑剂等精细化工产 外为加热油浴，分馏头与真空系统相连，蒸馏产品 品。作者成功地将二 (二 甲苯基)甲烷用作无炭复 时采用真空蒸馏。 写纸染料溶剂，还将其用作电气绝缘油和高温导热 将计算量的二 甲苯和催化剂加入 四口反应瓶 油[。 中，搅拌升温至规定反应温度时开始滴加 甲醛。反 我们从硫酸 、磺酸、杂多酸、分子筛等 9种催化 应结束后降温 出料 ，并分出催化剂。将烃层 中和水 剂中筛选出硫酸一芳基磺酸混合型催化剂，对合成 洗至中性。取样进行分析。 二 (二 甲苯基)甲烷工艺条件进行了深入的研究，得 料液置于三口蒸馏瓶中加热蒸馏，在常压下蒸 到了夸人满意 的结果。采用硫酸一二 甲基苯磺酸混 出未反应的二 甲苯 。在真空下蒸 出反应不完全的少 合型催化剂并进行 回归正交与梯度寻优的研究，在 量二甲基苄醇，在 2600Pa余压下截取 160--165℃ 国内外尚未见报道 。 的馏分为产品。 1．3 分析方法 1 试验 对 中和后的反应液用 日本岛津G一5000气相色 1．1 试验用原材料 谱一质谱仪进行定性定量分析，以此确定反应后苄 混合二 甲苯，工业品，长岭炼油厂产。甲醛溶 醇的含量。以蒸馏得到的产品量计算收率。 液，化学纯，质量分数为 37％。催化剂，98％(7A,I) 2 结果及讨论 硫酸 、对 甲苯磺酸 、磷 钨酸 (HPW)、磷 钨酸 钠 (NaPW)、磷钼酸(HPMo)、磷钼酸铵(NHPMo)等 2．1 催化剂筛选试验结果 均为化学纯试剂。NaY分子筛，为长岭炼油厂产 将浓硫酸、对甲苯磺酸、杂多酸 (盐)及分子筛 品。二甲基苯磺酸参照文献 [3]的方法 自制。 等 9种酸性强弱不同的酸性催化剂用于二 甲苯与 1．2 试验装置及操作 甲醛的缩合反应，其结果见表 1。 反应是在一个具搅拌器 、滴液漏斗、回流分水 试验时，二 甲苯与甲醛的缩合反应是经历了生 装置的 1000ml四 口烧瓶 中进行 的，瓶外用油浴加 成苄