不同重芳烃原料的加氢裂解反应.pdfVIP

第30 卷第6 期 化学反应工程与工艺 Vol 30, No 6 2014 年12 月 Chemical Reaction Engineering and Technology Dec. 2014 文章编号：1001—7631 ( 2014 ) 06—0506—07 不同重芳烃原料的加氢裂解反应 宋曙光，何俊琳，唐之勤，王德举 （中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海 201208 ） 摘要：以PtM/ZSM-5 为催化剂，在固定床反应器中考察了几种不同重芳烃原料的加氢裂解反应。结果表明： 以非芳含量较高的裂解C9 为原料，由于非芳烃加氢裂解反应放热剧烈，导致反应温升过高，甲烷产生量较大； 以非芳含量较低的重整C9 为原料，反应条件温和，温升较小，催化剂表现出良好的反应性能，可较大幅度地 增产二甲苯，并在C 馏分中富集三甲苯组分，甲烷产生量较低；裂解C 和重整C 混合进料可以抑制过高的 9 9 9 反应温升，能够较好地抑制甲烷生成。 关键词：沸石 重芳烃 三甲苯 加氢裂解 脱烷基 中图分类号：O643.38 文献标识码：A [1] 重芳烃包括重整装置和蒸汽裂解装置副产的C9 以上芳烃，是宝贵的石油化工资源 。重整过程副 产的重芳烃几乎不含烯烃和非芳烃，稳定性好，可以进一步深加工利用。重整 C9 及以上芳烃占催化 重整加工能力的比例较大，有些装置达到20% 以上。重整C9 可通过烷基转移或者脱烷基反应生产苯、 甲苯和二甲苯（BTX ）等芳烃，还有相当部分进入综合利用装置进行处理，如分离提取附加值较高的 C9 或 C10 芳烃单体。国内乙烯装置因采用多元化和重质化的裂解原料，而产生较多的 C9 及以上裂解 汽油重质馏分，统称为裂解C ，产量约占乙烯总产量的10%～20%[2] 。相对于重整C ，裂解C 非芳 9 9 9 烃含量高，并有较多的多环化合物等非芳烃大分子，利用难度较大，采样分析表明，裂解 C9 中的芳 烃含量为30%～75% （质量分数）。国内大多数裂解乙烯装置的裂解C9 被作为廉价初级原料出售，部 分企业进行简单加工生产燃料油、石油树脂和溶剂油，总体上技术水平低，规模较小，未能实现规模 化利用和效益最大化[3] 。近年来，随着炼油装置和乙烯装置的大规模兴建及扩能改造，我国的炼油能 力和乙烯产能迅速增加，并且由于原料多元化和重质化的趋势，重芳烃的数量也不断增加，数量相当 可观，如何有效地利用这部分副产资源越来越引起人们的重视。 加氢脱烷基可实现重芳烃的轻质化增产 BTX 芳烃。脱烷基是将烷基芳烃侧链变少变短的化学过 程，其发展经历了热脱烷基、水蒸气脱烷基以及催化脱烷基几个发展阶段。加氢脱烷基工艺自 20 世 纪60 年代应用以来，相继被开发出几种典型生产工艺，包括Hydeal ，Detol ，Pyrotol 和Litol 工艺[3,4]， 这些工艺所需温度较高，一般在 540～650 ℃[3] 。催化加氢脱烷基是在氢气和催化剂存在的条件下进 行的，由于催化剂的使用，该过程相对热脱烷基具有反应效率高、转化率高、选择性好、操作温度低 以及液体收率高等优点。韩国SK 公司开发了基于贵金属/沸石催化剂的APU 工艺（Advanced Py-gas 收稿日期：2014-05-04 ；修订日期：2014-08-07 。 作者简介：宋曙光（1965—），男，高级工程师；王德举（1975—），男，博士，高级工程师，通讯联系人。E-mail: wangdj.sshy@ 。 第30 卷第6 期