单分散聚醚酮齐聚物的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 V01．15 高分子材料科学与工程 No．3 l999年 5月 POLYMERMATERIALSSCIENCEANDKNGINEERING May 1999 单分散聚醚酮齐聚物的合成与表征 乙 ；7 嚼 一 D —张兰一兰 r—吾j柯扬船 吴忠文 那 辉 1 ；?， 化学系 长春 ，13。023) … 捕要 采用亲核与帝电两种告成路线合成丁一系 舒散聚醚酮(PEK)齐聚物 剁用示差扫描量热枉 (DSC)，广角 X射线衍射 (WAXD)和小角Xt~~tltt~(SAXS)g-奄 了齐聚物 的热行为和蛄袖特征。当齐聚物链段遮到足够长时 DSC曲线表现为多蝽融峰，这可能是和齐聚物分子链的醚酮键不同位置有甍。 ， 墼铡 ， 聚芳醚酮作为一种综合性能优异的特种工程塑 0 卜∞ 0卜十。- 卜￡m 0 P+t}◇ oH 料 已引起人们的广泛 注意 ，对其进行结构研究显然 ÷嘲 …～： 具有理论和商业价值 】]。然而 目前有关聚芳醚酮的 ◎ — c◎ +@r一 结构 与性能研究都在进行 中，有许多 问题都没有定 心 。-—◎ c心 吨 论 ，比如熔融双峰，多晶型及醚酮键在结晶学上等效 性等 -“。由于聚芳醚酮溶解性很差 ，培养出结晶完 2 结果与讨论 善的单晶很困难 ，这就给结构研究带束许多不便 。最 2．1 齐聚物热行为 近Jonas等 “对聚醚醚酮 (PEEK)单分散齐聚物进行 Tab．1列出了端基分别为苯氧和氟的单分散齐 了系统的研究，并与高聚物性能进行对比研究，结果 聚物热性能。除 (口()E外，齐聚物在升温过程均表 发现这些齐聚物是研究高聚物结构与性能的理想模 现出单一熔融峰，降温过程也只有一个结 晶放热峰。 型。本文采用亲棱与亲电两种路径合成了一系列单 而分子量最太的齐聚物 (Ef()。E在升温过程却表现 分散聚醚酮 (PEK)齐聚物 ，并对其结构 与热行为进 出复杂的多峰熔融行为。 行 了考查 。 Tab．1 llaerra~l pem幅 0fpEK rn0llodi印erSenlime 1 实验部分 1．1 试剂与表征 i，4一二氟苯 甲酮：m．P，103～105C自制，4一氟 苯 甲陆氯：b．P．184～185．5C自制。其它试剂均为 分析纯 。 热分析采用 DuPont910DSCTA一2000系统进 Ar{phenylor1．4-p})醢yl曲e 行 ，N 保护．扫描速度 2～50C／min。广角X射线衍 射采用 日本RigakuD／maxⅢA．OaKa辐射。小角X Fig．1是 (Ⅱ()E的升温、降温、再升温曲线。在 射线散射在 PW 1700机 上附加Kr．tky准直系统组 升温和再升温 曲线中均有两个熔融吸热峰，而降温 装的仪器上测试 。 曲线只表现 出一个结晶放热峰。Fig．2是不同升温扫 1．2 单分散齐聚物的合成n 描速度对 (蕊 )sE的影响。在 10C／min扫描速度 用亲核法台成苯氧端基齐聚物 ．用亲电法合成 下，样品