稀土复合纳米ZSM-5型分子筛的开发与应用.pdfVIP

第二届全国金属材料与冶金工程学术交流会论文集 方法是将含水高岭土、酸处理后的偏高岭土、 降低了扩散阻力，使反应物分子接近活性中心 760℃煅烧的高岭土混合，喷雾制成高岭土微 的几率增大，反应选择性好。 球，微球经高温煅烧后，加入Y型分子筛晶种 (2)含杂原子ZSM一5沸石的合成。以Ca、 溶液，以及硅酸盐，调整体系中Si02／A1203摩B、Fe、Sn、Ti、Cr和Zr等杂原子同晶置换 尔比不小于20，pH值小于14，将反应混合物在ZSM一5中的部分或全部铝或硅．在改变分子筛 130～240℃晶化5—30h。在高岭土微球上可原位 的化学组成和孔结构大小的同时．对表面酸性 晶化出zSM一5型分子筛。整个反应过程不加模质及择形性进行调变或赋予分子筛以脱氢功能 板剂，不含zsM一5型分子筛晶种。 或氧化还原性能，可以获得催化性能优异的分 2．1．2膨润土法 子筛，用于甲醇转化为液态燃料、低碳烷烃芳 用天然的膨润土提供全部或部分铝源．再 构化等催化反应过程中。 加入硅源、无机酸、水和晶种混合配制反应混合 (3)以不同的材料为载体合成zSM沸石。 2。1．4离子交换法 物凝胶．凝胶中各物质的摩尔比为：Si02／A1203= 5以00、M20／Si02为0．10—0．40(M=Na、K)、将从南开大学购得的zSM_5原粉用盐酸交 H20／Si02为10～50，将凝胶升温至140—220℃换制成H型，记作HZ。 水热晶化5—200h可以制得ZSM-5型分子筛。 离子交换法改性是将HZ沸石在0．3mol／L 生产ZSM-5沸石的原料有水玻璃、硫酸铝、硝酸镉溶液中于90℃搅拌回流。改变交换时间 硫酸及有机胺。ZSM一5沸石先在550℃焙烧数和次数以调变交换度。交换后的样品经过滤、 小时．用5％或10％氯化氨溶液在90℃下进行洗涤、干燥、540℃焙烧，制得不同镉含量的改 几次离子交换，每次lh。最后一次交换后，滤 性沸石。 饼洗至无氯离子。滤饼在110℃下烘干。然后 浸渍法改性是取相当于所需镉量的硝酸镉 加入铝胶(由硝酸铝和氨水制得)和适量水混 溶于一定量的水中。溶液逐渐滴人称好的HZ 研成合，并在550℃焙烧4．--6h。 中，调成糊状，然后干燥24h，焙烧时由室温 2．1．3有机胺法 逐渐提高至540℃，制得改性沸石。 在沸石合成体系方面．以天然沸石作为硅 2．2纳米ZSM一5沸石 铝源，在非碱体系合成了ZSM一5分子筛；在吸2．2．1 水热法 附态模板剂作用下的干粉体系中合成ZSM一5沸 水热法是以正丁胺为模板剂，以水玻璃、 石；这种方法减少了水的用量。用硅溶胶作硅 硫酸铝和氢氧化钠为原料，通过改变晶化时间、 源、乙醇作模板剂，用微波辐射的方法合成 温度和碱金属盐的量来调节分子筛的晶粒尺寸。 zsM_5分子筛。与水热合成法相比。微波法合并解决了纳米ZSM一5与母液分离的困难，该技 成分子筛大大地缩短了反应时间，降低了能耗。 术实现了产业化。 ZSM一5沸石分子筛是含有有机胺离子的高 制备纳米ZSM一5沸石普遍采用较多的有机 硅铝比的铝硅酸盐结晶体．将NaY经反复离子 模板剂，为得到均一透明的溶胶采用正硅酸乙 交换，然后分别以三种方法处理制备改性7沸 酯为硅源。使用有机模板剂四丙基氢氧化铵 石载体。可以分别经水蒸汽处理、水蒸汽和酸 (TPAOH)为碱源，在无碱金属离子条件下可以 处理后或经氟硅酸铵和水蒸汽处理得到不同的 合成出分散的ZSM一5沸石胶体．该法操作简单． 样品。如将NaZSM一5沸石经离子反复交换，再对粒径的可控性强，并且产物粒子的单分散性 于500℃下焙烧3h。制得改性zSM一5沸石载较好，但较低的钠含量及较低的晶化温度不利 体。将上述载体浸渍于一定浓度的氯铂酸溶酸 于铝进入沸石骨架。而以异