合成环丙烷甲酸的工艺改进.pdfVIP

维普资讯 精 细 右 油 化 【 第 6期 合成环丙烷 甲酸的工艺改进 袁淑军。 吕春绪 朱红军 (1．盐城工学院化工系，盐城一224003；2南京理 1大学化工学琬 ，210094{3南京化工大学应用化学系 ．210009) 摘要 ：采用 7 TN酯和异丙醇为基本原料 ，经 步台成 r环丙烷 甲酸 ：(1)7一TN酯和异丙醇在 80c与HBr 进行开环酯化 6h一得到 7一溴代丁酸异 内酯 (-】，产率 91 (2)通过 固／液相转移催化剂 BTEAC和 NaOH ()的作用，在 50C使化合物 I环合反应 2h合成了环丙烷 甲酸异丙酯 (Ⅱ)，产率 93 ；(3)使化合物 I在 BTEAC催化下进行液 ／液相转移水解 ．中和 ．僻刮环丙烷 甲酸 (Ⅲ)．产率 88 ，总产率 74．5 。 美键词 ；环丙烷 甲酸 7 丁内酯 7 溴代丁醣异丙酯 相转移催化 环丙烷甲酸是医药和农药行业广泛使用l的中 COOCH (CH 一-c 问体 ，可用于合成环丙沙星、环丙氟哌酸和环阿氟 啶酸等高教抗菌新药 ．也广泛用于其他精细化工 产品的台成 ；因此开发合理的合成路线 ，具有较大 的社会效益和经济效益 。文献报道环丙烷 甲酸常 1 实 验 见 的合成方法有 ：(1)以 l 氯 3一溴丙烷为原料 1．1 试剂与仪器 经氰化 、环台和水解而得 ”；(2) l，3 丙二醇为 7一丁内酯 ，异丙醇 ，溴化钠，浓硫酸，氢氧化 钠，氯化苄基三乙基铵 (BTEAC)，二氯甲烷等均 原料 ，先与氯化亚砜生成环状亚硫酸酷 ，再氧化成 Ⅲ ____ 环状硫酸酯 ，经环台、氰化、水解而得 ：(31以 1． 为CP级 ，购 自上海药品仪器采购站 H 3一丙二醇为原料经溴代、氰化、环缩 台、水解而 日本 岛津 IR 一460型红外光 谱仪 ，国产 得 ；(4)以丙二酸二乙酯和 l，2 二漠 乙烷为原 WZS l型阿贝折光仪等 。 料 ，经环缩台生成环丙基二援酸酯 ，水解加热脱援 1．2 合 成 而得 l；(5) 乙酰乙酸乙酯为原料与环氧乙烷生 1．2．1 合成 一溴代丁酸异丙酯 (1) 在装有 电动搅拌器 、冷凝管、温度计的四口烧 成取代 的7一丁 内酯 ，再经氯化、环缩台、氧化而 瓶中放人 43gy 丁 内酯，47g异丙醇和少量的 得1；(6)以y 丁内酯为原料 ，与氯化亚砜生成 一 ZnO 粉末．开动搅拌器，用水浴加热，逐渐通人 氯代丁酸酯，再经环台而得等等 ”。 HBr气体 (由NaBr和 HSO 反应制得)，控制反 以上方法普遍存在原材料 昂贵，反应条件苛 应温度约 80C．反应 6h后将反应液倒人 150 刻，设备及控制条件要求严格，总收率低、实用价 mL的水 中．洗涤，分出有机层 ．用无水硫酸钠干 值小等不足之处 笔者对方法 (6)进行了改进 ：即 燥 ．减压蒸馏，收集在 2．0kP