第15周药专检验生物技术2.pptVIP

第三节 碘量法 一、基本原理 二、指示剂 三、标准溶液的配制与标定 2、剩余（回滴）碘量法 葡萄糖含量测定 酸度要求：中性或弱酸性 强酸性介质：S2O32-发生分解；I-被氧化；淀粉糊化 碱性介质： I2与S2O32-发生副反应，I2发生歧化反应 （三）碘量法误差的主要来源及滴定条件 1．碘的挥发 预防： 1）过量加入KI——助溶，防止挥发 2）溶液温度勿高(室温) 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇(快滴慢摇) 2．碘离子的氧化（酸性条件下） 预防： 1）控制溶液酸度勿高 2）避免光照（暗处放置） 3）反应完全后立即滴定 4）除去催化性杂质（NO3-，Cu2+） 自身指示剂 淀粉指示剂 变色原理： 要求：室温；弱酸性；直链新鲜配制 加入时间： 直接碘量法——滴定前加入（终点：无色→深蓝色） 间接碘量法——近终点加入（终点：深蓝色消失） 注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I2，造成终点拖后 Na2S2O3标准溶液 1．碘标准溶液 A．配制: KI、盐酸、过滤、避光 B．标定： 2．Na2S2O3标准溶液 A．配制：用新煮沸并冷却的蒸馏水 a．水中溶解的CO2易使Na2S2O3分解 S2O32- + CO2 + H2O → HSO3- + HCO3-+ S↓ b．氧化：2S2O32-+ O2 →SO42- + S↓ c．噬硫菌作用： S2O32- →Na2SO3 + S↓ 配制方法：煮沸冷却水，加入Na2CO3使 pH=9~10， 棕色瓶中放置7~10天。 B．标定 K2Cr2O7基准物标定法 第四节 KMnO4法(potassium permanganate method)  利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法 1．原理 2．应用： （1）直接法：测Fe2+，C2O42-，As（Ⅲ），H2O2 （2）返滴定法：MnO2，PbO2 （3）间接法：待测物本身不具有氧化或还原性质 3．KMnO4标准溶液的配制与标定 （1）间接配制法：煮沸配制，棕色瓶中放7-10 天，过滤，待标定。 （2）标定基准物：As2O3，纯铁丝，H2C2O4·2H2O Na2C2O4（稳定，易提纯，常用）等 例：有1.234g含PbO及PbO2的样品，用20.00ml 0.2500mol/L H2C2O4溶液处理。这时PbO2被还原为Pb2+。将溶液用NH3·H2O中和后，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4，过滤。滤液酸化后，用0.0400mol/L KMnO4溶液滴定，用去10mL。沉淀用酸溶解后，用同样的KMnO4溶液滴定，用去30mL。计算试样中PbO及PbO2的含量。 第五节、亚硝酸钠法(sodium nitrite method) 利用与有机胺化合物重氮化反应和亚硝基化反应 重氮化滴定(diazotization titration) 亚硝基化滴定(nitrozation titration) 一、反应条件： 间接法配制 基准物质：对氨基苯磺酸 第六节、其他氧化还原滴定方法 1．溴酸钾法(potassium bromate method) 是以溴酸钾为标准溶液在酸性介质中直接滴定还原性物质的方法。 3、重铬酸钾法(potassium dichromate method)： 是以重铬酸钾为标准溶液在酸性介质中测  定还原性物质的方法 原理： 介质：HCl（不受Cl-还原性的限制） 特点：K2Cr2O7易提纯可直接配制标准溶液。 标准溶液稳定可以长期存放。 应用：测定Fe2+ 续前 4．铈量法(cerium sulphate method)： 利用Ce4+的强氧化性测定还原性物质 5．高碘酸钾法(potassium periodate method)： 与有机化合物官能团的特征反应 基本要求 掌握 1、条件电位的概念、影响因素及计算。 2、氧化还原反应条件平衡常数的含义及其计算和应用。 3、碘量法、高锰酸钾法的基本原理、测定条件、指示剂、标准溶液的配制与标定。 4、氧化还原滴定结果的计算。 熟悉： 1、影响氧化还原反应速度的因素。 2、氧化还原滴定曲线。 3、影响滴定突跃范围的因素。 了解： 其他氧化还原滴定法的基本原理与测定条件。 1、盐效应 2、生成沉淀 3、形成配合物：