对二氧环己酮／己内酯嵌段共聚物的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 第2o卷第5期 高分子材料科学与工程 v。I．20，N。．5 2004年 9月 POIYMERMATERIAISSCIENCEAND ENGINEERING Sept．2004 对二氧环己酮 ／己内酯嵌段共聚物的合成与表征 朱 慧，杨科珂，汪秀丽，周 茜，李 斌，王玉忠 (四川大学化学学院，四川 成都 610064) 摘要：采用三 乙基铝(ALEt3)引发 ￡一己内酯开环聚合成为大分子引发剂，然后加入不同量的对二氧环 己 酮(PD0)合成 出具有不 同共聚物组成和分子量的聚 己内酯／对二氧环 己酮二嵌段共聚物 (P(CL-b- PDO))。采用。H—NMR、DSC、GPC、TG测试等分析手段表征了共聚物的结构和性能。结果表明，共聚物 保 留各 自均聚物的一些性能。从共聚物的DSC 曲线上可 以看到两个分别与 PCL链段和 PPD0链段对 应的熔融峰 ，热重分析表明，共聚物分两个阶段分解，第一阶段为PPDO 的分解，第二阶段为PCL的分 解 。 关键词：聚对二氧环己酮 ；聚己内酯 ；嵌段共聚物 中图分类号：TQ316．344 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000—7555(2OO4)O5—0105—04 聚对 二氧环 己酮 (PPDO)和 聚 ￡一己内酯 供 ，使用前加入少量的氢化钙浸泡数小时后减 (PCI)都是脂肪族聚酯，具有优异的生物相容 压蒸馏；￡一己内酯：SOLVAY公司赠送 ，加人少 性和生物降解性。PPDO具有优异的柔韧性，拉 量的氢化钙浸泡数小时后减压蒸馏；甲苯 ：分析 伸强度、打结强度 ，降解过程 中强度保留率大， 纯，使用前加人金属钠和少许二苯甲酮指示剂， 可制成单丝缝合线口]。但其单体活性不高，不易 浸泡2d，在氮气保护下加热回流至甲苯变成深 得到适合材料用的高分子量聚合物，且结晶速 蓝色，使用前蒸出；三乙基铝 (AlEt。)：南京通联 度慢，熔体粘度低 ，成型加工具有一定 困难 。 化学有限公司产品，含量95 ，使用时采用经 PCL的力学性能与聚乙烯相似 ，其单体活性 上述处理的无水甲苯配制成一定浓度的溶液。 高，易聚合成高分子量产物，与许多聚合物的相 1．2 二嵌段共聚物的合成 容性较好，虽然熔点低 (60℃)，熔体粘度却很 将一定量的 ￡一CI单体加人干燥的反应瓶 高，结晶速度快，但 由于结晶度高，降解速度很 中，抽真空、通氮气三次，用干燥的注射器注人 慢L2]。选择不同单体进行共聚合是改善材料物 引发剂AIEt。甲苯溶液 ，于5O℃的恒温油浴中 理化学性能，获得具有不同综合性能生物降解 聚合一定时间；然后加入无水甲苯至 ￡一CL均 材料的有效途径。关于PCI的共聚已有很多报 聚物完全溶解，测定 ￡一CI的转化率，达到 95 道L3州]，PPDO的共聚却相对要少得多L7]。关于 (多个平行样平均条件测试值)以上后 ，再用干 PDO与 ￡一CI的共聚，报道得更少。本文对对二 燥的注射器注入 PDO单体。降温到25lC继续 氧环己酮(PDO)和 ￡一己内酯 (￡一CI)两种单体 反应一定时间，用甲醇沉淀，真空干燥至恒量， 的嵌段共聚进行了研究。 再用苯抽提，除去 PCI均聚物，真空干燥至恒 量 。 1 实验部分 1．3 表征 1．1 材料 1．3．1 核磁共振：采用 VarianINOVA一400核 单体对二氧环 己酮 (PDO)：本实验室提 磁共振仪 ，以TMS为内标，CDCl。为溶剂