工业双戊烯脱氢裂解反应及其产物分析.pdfVIP

维普资讯 _雹置圜 2003年第17卷第1期 科技进展~AdvancesScienceTechnology~ 工业双戊烯脱氢裂解反应及其产物分析 毕 良武 2 刘先章 赵振东 许鹏翔2 储富祥 (1、中国林业科学研究院 林产化学工业研究所，江苏 南京 ，210042 2、福建厦门涌泉集团有限公司 博士后科研工作站 ，福建 厦门，361023) 摘要 通过 GC／MS手段分析和鉴定了工业双戊烯原料及其脱氢产物和裂解产物的成分 ，工业双戊烯原料 由7种相对 含量超过 1．00％的主要成分组成 ，双戊烯含量为79．O8％，对伞花烃含量为lO．5l％。脱氢产物 中有 7种相对含量大于 I．00％的化合物 ，裂解产物中有 l3种相对含量大于 0．90％的化合物 ，分析结果显示主产物对伞花烃的相对含量为79． 67％，裂解主产物 甲苯的相对含量为 58．10％ 双戊稀脱氢反应质量损失率为 3．45％，双戊烯连续脱氢和裂解反应质 量损失率为23．92％。最后讨论 了双戊烯脱氢和裂解反应过程 。 关键词 双戊烯 对伞花烃 甲苯 脱氢 裂解 双戊稀是松节油 中的主成分——a一蒎烯等开环 Ⅱ 塞堕壑 形成的单环单萜类化合物 (有多种异构体)。目前见 1．1 原料及试剂 到的研究报道有关双戊烯 的利用主要是用双戊烯通 工业双戊烯 (由厦门涌泉集团有限公司提供)；自 过使用不同的催化剂进行脱氢反应制备对伞花烃 (对 制的脱氢催化剂和裂解催化剂 (由中国林科院林化所 异丙基 甲苯)】“J。 提供)。 Sato等-5 J采用经锂离子交换和氧化镁 改性 的 1．2 脱氢和裂解反应方法 ZSM 型催化 (硅 ／铝比大于 12，约束指数为 1—12)，研 在两个串联的反应器 ( 50mmx1300mm)中分 究 了二烷基取代苯的选择性脱烷基化反应 。在 由邻 、 别装上 自制的脱氢催化剂和裂解催化剂 ，通载气 (氮 对 、间一异丙基 甲苯 3种异构体组成的混合物 (邻 ：对 气)，调节预热器、汽化器和反应器的温度达到指定温 ：间=3．5：32．9：63．6)中，只有对异丙基 甲苯容易被 度(其中两个反应器温度分别控制在 230—300~E和 脱去异丙基得到 甲苯。在反应温度 450℃、500h内、 350—430~C之间)，恒速连续进双戊烯 原料，水冷却 ， 空速 100h、氮气为载气时，上述混合物中对异丙基 甲 在出料 口连续收集反应产物 (流程见图 1)，定时取样 苯 的反应转化率大于 80％，甲苯的得率大于 28％。 分析 。 同样 ，朱昌朋等研究发现_7J，以水热处理或铵离子交 如要单独做脱氢反应 ，则需使反应物料不经过裂 换的分子筛 (ZSM一5)作催化剂，可 以脱去对伞花烃 解反应器或卸去裂解反应器中的裂解催化剂。 的异丙基得到甲苯。在小试装置中使用 4g催化剂、 氮气流量 15mL／min、温度 310℃、对伞花烃进量 2．4 mL／h、反应进行到 1h，对伞花烃反应转化率在 85％ ～ 100％ 之 间，甲苯得率在 80％一90％ 之间。但上 述研究没有指 出反应 1h后，催