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第章第一节 化学平衡及其移动 一、化学平衡状态 当可逆反应进行到V正=V逆时，或从化学热力学的角度当可逆反应进行到它的自由能变化⊿G＝0时，称为化学平衡状态。 展示挂图2-1 二、平衡常数的表示 对于任一可逆反应在一定温度下达到平衡时，aA + bB dD + eE 平衡常数可表示为：K=[D]d[E]e/[A]a[B]b 通常溶液中的可逆反应平衡常数用Kc表示，这时各物质的平衡浓度单位用mol/l，气相可逆反应用Kp表示，平衡时各物质的浓度用分压代替。对气相可逆反应Kc与Kp之间的关系为： ⊿n为反应前后气体分子数之差，相当于反应式中的(d+e)-(a+b)。 三、平衡常数的物理意义 概括起来可以从下列三方面去理解： 1．平衡常数是某一反应的特性常数，它不随物质的初始浓度(或分压)而改变，仅取决于反应的本性。 2．平衡常数的大小标志可逆反应进行的程度。 3．平衡常数表达式表明一定温度下体系达成平衡的条件。 四、书写平衡常数表达式的要求 1．同一化学反应，由于反应方程式书写不同，是的表达式亦不同，K值亦不同。所以要注意K的表达式与方程式相一致。例如N2O4的分解反应， 可有下列四种形式的方程式表示，相应的Kc有四个，其值各不相同。 N2O42NO2 Kc=[NO2]2/[N2O4] 1/2N2O4 NO2 Kc/=[ NO2] /[ N2O4]1/2= 2NO2 N2O4 Kc//=[ N2O4] /[ NO2] 2 =1/Kc NO2 1/2N2O4 Kc///=[ N2O4] 1/2 /[ NO2] =1/Kc/ =1/ 反应中有固体或纯液体参加，它们的浓度看作是常数，不标在平衡常数表达式中。例如： HgO（s）Hg（l）+1/2O2（g） Kp=P（O2）1/2 五、平衡常数与转化率的关系 转化率：转化率是指反应达到平衡时，反应物转化为产物的百分率，即： 例 反应CO ( g ) + H2O ( g ) → H2 ( g )+ CO2 ( g ) 某温度时，Kc = 9。 求：（1）CO 和 H2O 的起始浓度皆为 0.02 mol?L－1 时，CO 的平衡转化率； （2）CO 和 H2O 的起始浓度分别为 0.02 mol?L－1和0.01 mol?L－1时，CO 的平衡转化率。 解: （1）设已转化的CO为x，则： CO ( g ) + H2O ( g ) —— H2 ( g ) + CO2 ( g ) 0.02 0.02 0 0 平 0.02－x 0.02－x x x x = 0.015mol.L-1 已转化掉的[ CO ]为 0.015 mol ?L－1 ，所以2）设已转化的CO为y，则： CO ( g ) + H2O ( g ) —— H2 ( g ) + CO2 ( g ) 0.02 0.01 0 0 平 0.02－y 0.01－y y y y = 0.0094mol.L-1，已转化掉的 [ CO ] 为 0.0094 mol ?L－1 平衡常数和转化率都能表示化学反应的进行程度，但平衡常数与反应物起始浓度无关，而转化率的数值与反应物起始浓度的组成有关。 六、化学平衡的移动 一、化学平衡移动的定义 因外界条件改变使可逆反应从一种平衡状态向另一种平衡状态转变的过程，叫做化学平衡的移动。 化学平衡的主要特征是υ正=υ逆，对于一般的可逆反应：一切能改变上述关系的外界条件都会对平衡状态产生影响，导致平衡发生移动。 若Q＜K，即＜1，则平衡象征方向移动，直至建立新平衡 若Q＞K，即＞，则平衡向你方向移动，直至建立新平衡 若Q=K，即=1，则反应维持原状 二、影响化学平衡移动的因素 1、浓度对化学平衡的影响 在一定温度下，当一个可逆反应达到平衡后，如果改变反应物或生成物的浓度，都会引起平衡的移动，如下面的可逆反应： a A + b B → g G+ h H 。把任意条件下，各生成物浓度幂的乘积与反应物浓度幂的乘积的比值称为浓度商，以Qc表示。 化学反应等温式可写为： （1） Qc = Kc 时， △rG = 0，体系处于平衡状态； （2） 增加反应物浓度或减少生成物的浓度，都会导致Qc ＜Kc ， 使△rG ＜0，平衡向右（正方向）移动； （3）