捕钒钠剂对钒中毒USY分子筛结构和性能的影响.pdfVIP

维普资讯 2002年 1月 精 细 石 油 化 工 SPEC1AllITYPEFROCHEMICAIS 第 1期 捕钒钠剂对钒 中毒USY分子筛 结构和性能的影响 王槐平 吴文茹 王 彪 周世新 (石 油大学化学化工学 院．东营 257061) 捕要 ：采用 MAT、XRD、NH TGTPD、BE]、技术 ．考察 了钠离子与捕钒钠剂对钒 中毒 USY分子筛结构和性 能的影响。结果表明，钠离子的存在t加剧了USY分子筛 的钒 中毒探度 ，导致分子筛晶体结构的进一步破坏 ． 使分子筛的比表面积、L窨、表面酸量及裂解活性等性能明显降低 。捕钒钠剂 的加入 ．有效地保护了 USY分 子筛晶体结构和酸性 ．提高了USY分子筛裂化性能 关键词 ：钠离子 钒中毒 USY分子筛 捕钒钠剂 我国沿海一些加工劣质中东原油和塔里木原 提供 ．其 品质指标见表 1，采用偏钒酸铵溶液浸渍 油的炼油厂都普遍存在钒钠污染流化催化裂化催 法污染USY分子筛试样 ，载钒量为 8mg／g．浸钒 化剂 (FCC)的情况 ，钒钠共存可使催化剂 中分子 后 的试样经干燥．550C焙烧 ，得 到钒污染试样． 筛结构受到严重破坏 ～ ．即使显著增加催化剂 然后将钒污染试样在 700C，100 水蒸汽下老化 消耗 ，平衡剂活性仍然远低于装置维持正常运转 4h制成人工摸拟钒中毒试样 (用USYV表示)。 所需的水平 ．使得产品品质和产品分布变差．轻质 表 1 usY分子筛的品质指标 油和液化气收率显著下降，严重影响炼油厂的经 济效益。因此 ，开展钠钒中毒对USY分子筛结构 和性能的影响以及捕钒钠剂的研究十分必要 目前国内外对催化剂钒中毒及钝化 的研究较 多n J，但对催化剂钠 中毒以及钠对钒 中毒 FCC 分子筛的结构和酸性的影 响研究较少 ．对捕钠剂 以及捕钒钠剂的研究也不多 笔者在此基础上以 件 ： 母 g催化 iFl【乾 NHs晕 ，以 l司= 钒污染量 8mg／g的USY分子筛为研究对象 ．用 另将载钒 8mg／g的 USY试样 ．用不同浓度 XRD、BET、MAT和 NH!TG—TPD等技术，通过 的乙酸钠溶液浸渍．然后按上述条件焙烧 、老化制 测定钠离子引人前后 以及加入 自制 的捕钒 钠剂 成不同钠含量的钒 中毒分子筛戚样 (用 USYV 后 ．钒 中毒分子筛的裂化陆能，晶体结构 ．表面酸 Na表示 1。用同样的方法将捕钒钠剂加人钠钒污 性 ，比表面积和孔结构等的变化情况 ，详细考察钠 染的分子筛中制成加钝化剂 的试样 (用 USYV 离子对 USY分子筛钒中毒机理 Na—Trap表示) 1 实验部分 1．3 物化分析 1．1 捕钒钠剂的制备 用 日本理学 D／max一ⅢA型 x射线衍射仪测 选用 La、Al的氧化物作为捕钒钠剂 的活性 定分子筛的晶胞常数 、相对结晶度和骨架硅铝比。 组分，用一种亲水性较强的酸性物质和一种具有 用 NH。一TG TPD表征分子筛表面酸中心数量和 强络台能力的物质作为反应物 ，在加热条件下反 应生成一种无色透明溶液。