典型环境药物的深度氧化降解动力学及机理的研究.pdfVIP

2010年全国太阳能光化学与光催化学术会议 典型环境药物的深度氧化降解动力学及其机理研究 安太成8，，阳海¨，李桂英8，安继斌4，高艳蓬8，傅家漠8，盛国英8 (4中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学国家重点实验室和广东省环境资源利用与保护重 点实验室，广州，510640；6中国科学院研究生院，北京，100049) 摘要：本文以氟喹诺酮类、抗癫痫类、磺胺类、B．阻滞剂类和抗病毒类等环境药物为研究的目标化 合物，系统地研究了羟基自由基和水合电子等活性物种与典型环境药物反应的动力学，探讨了光催 化降解速率常数与其各种物理化学影响因素之间的关系，了解典型环境药物在水体环境中降解的难 易程度。本论文运用现代分离鉴定技术HPLC／MS／MS分别对不同环境药物光催化降解的中间产物进 行分离鉴定，将理论计算数据与实际试验结果相结合，分别寻找出空穴和羟基自由基攻击目标化合 物的活性位点，并系统地探讨典型环境药物光催化降解的机理和一般规律，阐释了各种活性氧物种 对其反应动力学及其反应机理的贡献，为实际水体环境中典型环境药物的迁移、转化和归趋提供详 细的理论和实验依据。 关键词。光催化，环境药物，深度氧化技术，动力学，反应机理 起人们的广泛注意。然而，最近大量的研究证明了环境药物在水体中的持久性，多个国家如中国、 德国，荷兰，瑞士，加拿大，巴西，意大利，西班牙，美国等的地表水以及一些污水处理系统中均 检测到了大量的极性环境药物及其代谢中间体的存在。环境药物由于其广泛地存在于环境水体中， 且被证明了其在水体中具有一定程度的持久性，因此近年来已经引起了环境学者和毒理工作者们的 广泛的关注。大量研究表明：存在于水体环境中的环境药物对水生生态系统和人类健康都具有一定 程度的潜在的危害，因此加大环境水体中药物对生态系统和公共健康的影响的研究力度，探讨环境 药物在水环境中的迁移和转化动力学及其机理，寻求～套行之有效的去除方法都是势在必行的。然 而，对于这些假持久性的环境药物，传统的污水处理方法难以有效去除。如活性碳吸附法只适合于 极性较小的有机污染物，而对极性较大的环境药物，或者有竞争性天然有机质存在的情况下，其去 除效果不甚理想。传统的生物化学处理方法对该类环境药物也难于生化降解，膜过滤法处理费用高 且仅适合于处理天然有机质含量少相对比较干净的地表水和地下水。而深度氧化技术(AOPs)去[I由于 其无可比拟的优势被创新地应用于环境药物的降解中，其中光催化氧化法作为最典型的AOPs已经 ‘通讯联系人；安太成，博士，研究员；研究方向：光催化技术及其环境应用；E-mail：垒n!￡2里@gig：丝：鲤 地球化学国家重点实验室专项资金项目(SKLOG2009A02)。 2010年全国太阳能光化学与光催化学术会议 具有很好的去除难降解有机物的实际应用价值。 本研究团队在大量综述了国内外有关光催化降解环境药物的研究工作的基础上发现：当前环境 药物的研究工作主要集中在光催化降解单个环境药物动力学方面的研究，而关于其光催化降解机理 方面的研究并不多见。因此，如何加强对类似结构环境药物的对比研究，寻找其在环境水体中降解 的一般规律，详细了解环境药物在天然环境水体中的界面迁移、转化及其光化学降解模拟具有非常 重要的意义。因此，本课题组选用了一系列的环境水体中经常检测到的环境药物作为研究对象，系 统研究了这些环境药物深度氧化的动力学与机理的研究工作。涉及到的环境药物有五类10余种：氟 喹诺酮类药物(环丙沙星，洛氟沙星，左氧氟沙星，洛美沙星等)，抗癫痫类药物(tb米酮等)，磺胺类 药物(磺胺氯哒嗪，磺胺吡啶，磺胺异恶唑等)、p．阻滞剂类药物(阿替洛尔，美托洛尔，普萘洛尔等) 和抗病毒药物(拉米夫定等)。我们首先运用高能电子束脉冲辐射技术，模拟研究深度氧化过程中产 生的羟基自由基和水合电子与不同环境药物反应的绝对双分子反应速率，探讨不同取代基团对双分 子速率常数大小的影响；然后系统研究了以光催化技术为代表的AOPs对这些目标环境药物降解去 除的反应动力学和机理，结合现代分离分析手段对其光催化降解中间产物的鉴定结果，推导出了同 类目标环境药物的光催化降解的反应机理和降解的一般规律。因此，通过对上述一系列不同种类环 境药物的深度氧化降解动力学和反应机理的研究发现，以光催化为代表的AOPs能够对环境水体中 的不同种类环境药物进行一定程度的矿化降解。光催化产生的羟基自由基对水溶性药物的降解具有 较高的反应速率常数，使之在较短的时间内迅速