星形支化丁基橡胶的合成及研究.pdfVIP

维普资讯 第21卷第2期 高分子材料科学与工程 v。1．21,N0．2 2005年 3月 POLYMERMATERIALSSCIENCEAND ENGINEERING Mar．2005 星形支化丁基橡胶的合成及研究 宋改云 ，蓝林立 ，李树新 ，郭文莉 (1．北京化工大学材料科学与工程学院，北京 100029I2．北京石油化工学院．北京 102617) 摘要：研究了采用含双键的低分子量聚合物接枝剂合成星形支化丁基橡胶。考察 了接枝剂的加入方式、 浓度和加入时间对星形支化丁基橡胶分子质量及分子质量分布的影响，研究了合成星形支化丁基橡胶 的适宜反应条件 ，提 出了合成星形支化丁基橡胶的反应机理。 关键词 ：丁基橡胶 ；星形支化丁基橡胶；接枝剂 ；聚丁二烯 中图分类号 ：TQ333．6 文献标识码：A 文章编号 ：1000—7555(2005)02-0135-04 丁基橡胶 (IIR)及其卤化丁基橡胶在混炼 液氮-正戊烷溶液冷却成液态，聚合时采用液态 和加工过程中容易降解 ，从而带来制品的质量 加料 ；异戊二烯 (IP)：北京燕山化学工业公司橡 问题。一般认为，生胶强度与分子量有关 ，分子 胶厂产品，聚合级 ，其处理方法同异丁烯；三氯 量大 ，生胶强度就高，应力松弛速率也是分子量 化铝 (A1C1。)：分析纯，北京双华精细化工厂产 的函数 ，分子量增大，松弛速率变慢 。为获得这 品；一氯 甲烷 (CH。C1)：气体通过蒸馏水 (除甲 两者间的平衡 ，其方法之一就是加宽丁基橡胶 醇)、Na0H溶液 (除HCI)、浓硫酸和硅胶 (除 的相对分子质量分布，而将高分子量和低分子 HzO)过滤后，经液氮-正戊烷溶液冷却成液态； 量的聚合物进行简单的物理混合虽然能够加宽 二氯甲烷 (CHzC1z)：北京化工厂产品，分析纯， 分子量的分布，但也会带来其它的加工问题，如 以4A 分子筛干燥两周以上，使用前在高纯氮 流出成型冲模后会发生大的溶胀[1现象等。 气保护下，加 Callz回流 24h后蒸馏；聚丁二 星形支化丁基橡胶 (SBB)是合成的具有部 烯 ：北京燕化胜利工贸有限公司聚丁车间生产。 分大分子量的星形分支结构和小分子量的线性 1．2 实验方法 分支结构的混合胶。因其有着独特的三维形状 将聚合瓶反复抽真空、烘烤、充氮。使用液 以及高的支化结构和优 良的粘弹性能，从而大 氮调节冷浴温度，使冷浴温度略低于聚合温度， 大改善了丁基橡胶的加工性能。星形支化丁基 将聚合瓶置于冷浴中。(1)配单体溶液：先后加 橡胶最早 由Exxon公司研制成功[2。]，目前少 入异丁烯 ，异戊二烯单体，再加入 CH。C1溶剂 有相关报道。笔者在借鉴合成普通丁基橡胶和 配成溶液 ；(2)配引发剂溶液 ：称取一定量的 部分特种丁基橡胶的基础上，结合实验室大量 A1C1。，加入CH。C1溶剂配成溶液；(3)配接枝剂 合成线形丁基橡胶的工作，试用含双键的接枝 溶液 ：称取一定量的接枝剂低分子量聚丁二烯 ， 剂——低分子量的聚丁二烯合成了星形分支丁 加入CHzC1溶剂配成溶液。按不同的实验要求 基橡胶，并探讨了其机理和合成规律 。 顺序先后往单体溶液中加入引发剂溶液和接枝 剂溶液。控制聚合时间30rain，加入甲醇终止 1 实验部分 反应。产物经 CHzC1和甲醇反复洗涤，去除未 1．