制备条件对碳化钼催化剂加氢脱硫性能的影响.pdf

第22卷第6期 分 子 催 化 V01．22，No．6 2008年12月 文章编号：1001-3555(2008J06-0481-06 制备条件对碳化钼催化剂加氢脱硫性能的影响 靳广洲，赵如松，罗运强，高俊斌，孙桂大 (北京自．油化工学院绿色化学与催化研究所。北京102617) 表征．以二苯并噻吩／环己烷溶液为模型反应物，评价了制备条件对碳化钼催化剂加氢脱硫性能的影响．结果表 明，在还原碳化温度为675℃，恒温保持150 min的合成条件下町制得高纯度的13．Mo：C催化剂，该催化剂表现出了 较高的加氢脱硫活性，用质量分数为0．6％的二苯并噻吩／环己烷溶液为反应物．反应压力3．0MPa，反应空速8h一。 反应温度330oC实验条件下的二苯并噻吩加氢脱硫转化率达到了73．29％．随还原碳化温度的升高和恒温保持时 间的延长，制备的碳化钼催化剂的比表面积下降，表面积炭增多，引起其二苯并噻吩加氧脱硫活性的下降．适当增 大制备过程中还原碳化气体空速，有利于还原碳化反应过程中C、O之间局部规整反应的进行，并对其二苯并噻吩 加氢脱硫活性有明显的促进作用．实验确定的还原碳化气体宅速以1．8×104h。为宜． 关键词：碳化钼；制备；表征；二苯并噻吩；加氢脱硫 中图分类号i0643．32 文献标识码：A 原油重质化、劣质化趋势的不断加剧，导致了 本文采用自制的还原碳化实验装置制备了碳化 石油产品(汽、柴油)在应用过程中有害物质(SOx、钼催化剂，用XRD、BET对其晶相结构和比表面积 NOx等)的排放量增加¨2J．而环保法规的日益严进行了表征．以二苯并噻吩／环己烷溶液为模型反 格，促使世界各国均对燃油的质量，特别是其中的硫 应物，采用高压微反装置评价了制备的碳化钼催化 含量做出了严格限制旧’4j．这就意味着炼油企业必 剂的二苯并噻吩加氢脱硫活性，考察了还原碳化温 须开发高效的低硫汽、柴油生产技术以减少有害物 度、还原碳化时间和还原碳化空速对制备的碳化钼 质的排放．当前，深度加氢精制技术是实现生产优 催化剂加氢脱硫性能的影响． 质清洁燃料的主要应对措施，其中性能优良的深度 1实验部分 加氢精制催化剂的研制开发，则成为了该技术的关 键【5’6J．传统加氢精制催化剂多为负载型硫化钼、 1．1催化剂的制备 钨型催化剂07．81，受其自身结构和性能的限制，已很 实验用氧化钼前躯体由相应的钼酸铵于马弗炉 难满足油品深度脱硫的要求．为此需要开发更高效 中550℃焙烧4h制得，经压片、筛分后置于自制的 的新型加氢精制催化剂和催化工艺，以实现油品的 还原碳化装置中，在体积分数20％CH。／H：气氛中， 深度加氢精制和燃料油的优质、清洁生产，从根本 以1。C／rain的升温速率程序升温至给定温度，恒温 上解决机动车尾气排放产生的空气污染问题． 反应至设定时间，然后快速冷却至室温，用含l％O： 近年来，过渡金属碳化物因其独特的电子结构 的N：室温下钝化3h，制得碳化钼催化剂． 和优良的催化性能而成为新型催化剂研究领域的一 1．2催化剂的表征 个热点一．10j，正在引起国内外学者的广泛关注．研 催化剂的物相结构在日本理学D／max—rAX射 究表明，此类材料对于油品的加氢精制、脱硫、脱 线衍射仪上测定，Cu靶，石墨单色器；管电压40 kV，管电流130 氮同样具有很好的催化活性和选择性，是一种很有 mA，闪烁计数器，扫描范围20：20— 希望的催化新材料¨1．12J．然而，对其制备过程中适 80。．用Ot—SiO：修正了仪器因子，求得了样品衍射峰 宜的还原碳化条件还存在争论． 收稿