棉织物阻燃剂PN的合成工艺改进.pdfVIP

维普资讯 第18卷第6期 精 细 化 工 Vd．18．No．6 2001年 6月 毋 CH母Ⅷ虻：A工s 20 0 1 棉织物阻燃剂 PN的合成工艺改进 房晓敏 ，王彦林 ，刘治国 ，徐元清。，丁 涛 (1．河南大学化学化工学院．河南 开封 475001；2．河南大学 润滑与功毙材料重点实验室．河南 开封 475001) 摘要：棉织物阻燃荆PN(Ⅳ-羟甲基4二甲氧磷酰基丙酰胺)合成工艺的改进如下：(1)Mid- 加 成反应中，采用无溶剂法合成3-二甲氧磷酰基丙酰胺中间俸，加人防自聚剂 DMP，避免了丙烯酰 胺的聚合，增加了反应的定向性，产率可达98．5％；(2)羟甲基化反应中，用弱碱多欢调 出值，使 产品的羟甲基值达 13．0％，游离甲醛的质量分散小于I．2％，并且探讨了减压蒸馏温度、压力、时 问等条件对产品羟甲基值、游离甲醛古量的影响。 美键词：N-羟甲基-3．二甲氧磷酰基丙酰胺；棉织物阻燃剂；羟甲基化 中国分类号：瑚凹 ．261 文黼标识码 ：^ 文章编号：1003—5214(2001)06—0337—03 棉织物阻燃剂PN的主要化学成分为Ⅳ一羟甲基 甲章哺肇l晚基 隅碾粗品。 -3．二甲氧磷酰基丙酰胺，无色或浅黄色透明液体， 将E述反应瓶内的无色浆状物用 (№0H)：3D％ 属反应型 阻燃剂 ，分子 中含 有活性基 团 的氢氧化钠调至pn=9．0—9．5，滴加甲醛溶液25．8 一 c OH，可在 160 高温下与织物纤维索中的羟 控制滴加速度．保持反应温度∞ 55 ，滴加甲醛过程 基发生交联反应，从而使织物具有耐久阻燃性能[3】。 中用弱碱调pH值，滴加完毕后，继续保温反应 1．5h， 阻燃性能优 良，应用方便 ，广泛应用于棉、纤维、纸张 然后减压蒸馏浓缩，得到无色透明浆状物，即为棉织物 等材料的阻燃整理，具有很好的开发前景 ]。 阻燃剂PN产品。 1 实验 2 结果与讨论 1．1 主要试剂 2．1 防自聚剂DMP对Mi曲d加成反应的改善 亚磷酸二甲酯(自制)，丙烯酰胺(分析纯)，甲醇 目前，国内文献报道的亚磷酸二甲酯和丙烯酰胺 钠(质量分数30％，自制)，甲醛(分析纯)。 的加成反应方法有两种：一种是溶剂法删，采用二氧六 1．2 原理 环或甲苯作溶剂，但是成本高，环境污染严重。另一种 1．2．1亚磷酸二甲酯和丙烯酰胺的Michael加成反应 是无溶剂法 ，由于Michel加成是个尉烈的放热反应， (c坞O)2P(O)H+0 0删 一 (0bo]2P(o)口 口 c0 b 而丙烯酰胺在85 以上很易白聚生成白色固体析出。 1．2．2 羟甲基化反应 所以工艺不稳定，操作难度大，收率低．不利于工业化 (啦 o]2P(o] O 十}虻H0一 生产。 (啦 OhP(O) c(IⅫ 口 0H 作者对文献报道的无溶剂法的改进是在反应液中 1．3 操作方法 加^少量的防白聚剂m ，它能阻止丙烯酰胺白聚，从 在装有电动搅拌器、回流冷凝管、温度计和滴液漏 而提高加成反应的定向性和稳定性，使反应在70—120 斗的2∞mL三口烧瓶中，加入亚磷酸二甲酯31．0g，丙 都能稳定进行。与文献报道的无溶剂法相比，加防 烯酰胺20．0g，防白聚剂D 适量。水浴加热升温到 白聚剂m 的工艺有