基于AuSiO2纳米粒子的结晶紫表面增强拉曼特性研究.pdf

第39卷 分析化学(FENXIHOAXOE)研究报告 第6期 2011年6月 ChineseJournalof 821～826 AnalyticalChemistry 基于Au／Si02纳米粒子的结晶紫表面增强拉曼特性研究 张浩然1’2 满石清“’2 (暨南大学电子工程系1，纳米化学研究所2。广州510632) 摘要 采用自组装一化学镀法制备了以SiO：为核，Au为壳层的核壳结构纳米粒子(Au／SiO：)，以生物染色剂 结晶紫为探针分子，研究了Au／SiO：的表面增强拉曼散射(SERS)效应，并考察了Cl_对SERS增强效应的影 响。实验表明，Cl一对SERS有明显的增强效果，这主要是由于a一的加入使得Au／Si02发生团聚，产生大量 “热点”，从而使SERS增强效果进一步加强。以Au／Si02(5x10”mLl)为活性基底，KCI(O．01tool／L)为额外增 10-10mol／L。 强剂，在水溶液中实现了对结晶紫(cⅥ的痕量检出，最低检测浓度可达到5X 关键词 金纳米粒子；核壳结构；表面增强拉曼光谱；热点 1 引 言 纳米壳层(Nanoshells)是一种核一壳型纳米材料，是由一个电介质核(如氧化硅、聚合物等)及包覆于其 上形成均匀壳层的金属(如金、银等)所构成的特殊结构纳米材料。目前，研究最多的是由二氧化硅与金 所构成的纳米壳层，因为Au／SiO：具有由强烈的光学吸收和光学散射所构成的等离子体共振性能【l一1， 而这种等离子体共振的频率可以通过改变核壳相对尺寸进行系统调节【4】。光学共振范围从可见光调节 到中红外，涵盖了对于生物组织有最佳穿透性的近红外区域(700～1300 nm)。同时Au／SiO：具有良好的 生物相容性【5】，所以目前很多学者在药物缓释[61、免疫分析【刀、癌症治疗和成像隅91以及生物传感fl川等应用 领域对其开展了广泛研究。利用金纳米壳层(Au／SiO：)的粗糙表面o”作为活性位点，若可以获得理想的 表面增强拉曼散射(SERS)，将大大拓展Au／SiO：在生物医学领域的应用[1引。基于此，本研究采用生物常 用染色剂结晶紫(cV)作为探针分子，在水溶液中以Au／SiO：为活性基底，对CV的表面增强拉曼散射 (SERS)特性进行了研究，同时还研究卤素离子对SERS的影响，建立了对CV能够实现痕量检测的体系。 另外，CV具有高毒素、高残留和致癌、致畸、致突变等特点，许多国家都将其列为水产养殖的禁用药物。 本研究为痕量CV的检测提供了有效方案。 2 实验部分 2．1仪器与试剂 kV加速电压下工作，测试前将 Tecnai-10型高分辨透射电子显微镜(TEM，荷兰Philips公司)，在100 5000型紫外一可见一近 样品在去离子水中充分超声分散，取少许滴加在铜网上，于空气中自然干燥；Cary 红外分光光度计(200～900 发波长785 nm的二极管激光器，激光功率90mW。正硅酸乙酯、C-V(分析纯，天津化学试剂有限公司)； 氨丙基三甲拉基硅烷(APTMs，97％)，HAuCl。(分析纯，上海国药集团化学试剂有限公司．)。 2．2 实验方法 Au／SiO：的制备：使用St6ber法旧制备了单分散的纳米氧化硅球(直径120nm)，将10mL高纯水加 入到三角烧瓶中，再加入25mL无水乙醇，5mL氨水，搅拌均匀后加入1．SmL正硅酸乙酯，室温下搅拌 12h。加入80汕APTMS，慢搅10rain，静置至少8h后，水浴蒸煮2h，离心洗涤数次(6000r／