用负载于中孔分子筛的钯催化剂合成碳酸二乙酯.pdfVIP

第 19 卷 第 10 期 应 用 化 学 V o l. 19 N o. 10 2002 年 10 月 　　　　　CH IN E SE JOU RN AL O F A PPL IED CH EM ISTR Y　　　　　 O ct. 2002 用负载于中孔分子筛的钯催化剂合成碳酸二乙酯 苏跃华 　 　姜玄珍 ( ) ( ) 陕西师范大学化学与材料科学学院　西安 7 10062 　 　 浙江大学化学系　杭州 摘　要　利用微分反应器研究了连续流动床反应器中负载型钯催化剂对反应 CO + C H ON O 的催化活性, 2 5 催化剂采用粉末状的 4 1( ) 和 4 1( ) 与相应的金属溶液逐滴浸渍而成; 结果表明, 铜 Si M CM SMi T i M CM T Mi 和钛作为添加剂可增加碳酸二乙酯(D EC ) 和草酸二乙酯(D EO ) 的产率。负载于 SMi 上的催化剂比负载于 T Mi 的催化剂表现出较高的活性, 它表明载体特性在催化反应中确实起着关键作用。2 种添加剂即钛和铜对 催化行为表现出不同的作用: 以 SMi 为载体时, 添加剂铜有利于D EO 的形成, 添加剂 T i 有利于D EC 形成; 然而, 以 T Mi 为载体 的情况下, 2 种添加剂表现 出以 SMi 为载体相反 的趋 向, 这些表 明在反应 CO + C H ON O 中存在催化剂上的载体和金属组分协同催化。需进一步研究碳酸二乙酯的新法合成中添加剂和载 2 5 体的作用。 关键词　碳酸二乙酯, 草酸二乙酯, 羰基化, 钯负载型催化剂, 铜, 钛 ( ) 中图分类号: O 643　　　　　文献标识码: A 　　　　　文章编号: 100005 18 2002 碳酸二乙酯( ) 因分子中具有活性羰基而被广泛用于有机合成。然而, 传统生产方法采用光气 D EC 和乙醇为原料, 造成严重的设备腐蚀, 安全危害和环境污染。因此, 我们试图开发一种以负载钯的介孔 分子筛为催化剂, 类似于合成草酸二乙酯( ) 的制备 的新清洁工艺[ 1, 2 ] , 该工艺至今未见报道。 D EO D EC 在气相中, 乙醇氧化羰基化成碳酸二乙酯, 可据下列反应进行。 C H O H + N O + O C H ON O + H O ( 1) 2 5 2 2 5 2 CO