甲苯制备苯甲醛合成工艺的改进.pdfVIP

第 32卷第 6期 李 国防等 ：甲苯制备苯 甲醛合成工艺的改进 56l 化学试剂，2010，32(6)，561～564 甲苯制备苯 甲醛合成工艺的改进 李国防 ，胡春华 ，赵文献，郭保国 (商丘师范学院 化学系，河南 商丘 476000) 摘要：苯 甲酸做相转移催化剂 ，在H SO 溶液中用MnO 将 甲苯氧化成苯 甲醛。利用正交实验研究了HS0 浓度、反应 温度和苯 甲酸用量对苯 甲醛生成速率和收率的影响。结果表 明，0．00113otol苯 甲酸溶解到40mL58％ HSO 与 10mL 甲苯组成的溶液 中，在 75℃与 MnO 反应条件适宜，以MnO 计 ，苯甲醛收率42％。 关键词 ：甲苯 ；苯甲醛 ；苯 甲酸 ；MnO ；氧化 中图分类号 ：0625．4 文献标识码 ：A 文章编号 ：0258—3283(2010)06．0561-04 苯甲醛是制造染料 、农药 、医药 的中间体和香 温磁力搅拌 器 (中外合 资深圳天南海 北有 限 料、调味料 的原料 。苯 甲醛的传统工业生产方法 公司)。 主要有二氯代苄水解法和 甲苯直接氧化法…。 实验药品均为市售分析纯。 二氯代苄水解法生产工艺简单成熟、收率高 ，但需 1．2 苯甲醛 的合成和测定 用大量的氯气、硫酸和碱参与反应 ，同时伴随光和 准确称取一定质量 的MnO，放人 100mL三 热 ，既难控制又易对环境造成污染 ，而且 ，产品中 口烧瓶 中，按表 1设置的参数 (设计正交实验表 的微量氯使该法生产的苯 甲醛不能直接用于医药 时未考虑各影响因素 的交互作用)加入苯 甲酸的 合成。甲苯气相 液相氧化法或苯氧化羰基化 甲苯溶液和甲苯共 10mL，再加入 40mL适量浓 法 需使用价格 昂贵 的催化剂。而 肉桂油在碱 度的硫酸，分别以苯 甲酸或十二烷基苯磺酸钠作 性条件下水解制备苯 甲醛 的原料来源有限。 相转移催化剂。所配溶液置 于恒温槽 中磁搅拌 作为绿色合成方法 ，Mn” 或锰 的氧化物 废料 (转速 200r／min)加热反应。待反应物料 的颜色 (主成分 Mn：0，或 MnO)在 H：SO 介质 中氧化甲 由黑色变成无色或淡黄色 (MnO：反应完毕 )，将 苯制备苯甲醛工艺简单 ，而且具有一定 的价格优 反应液倒人分液漏斗 ，静置分液。分离水相和有 势 。但寻找合适的催化方法加快反应速率是该法 机相 ，用甲苯萃取水相中溶解的微量苯 甲醛 (15 实现工业化必须解决 的问题 ¨。通常采用加入 mL×3)。萃取液并入有机相后采用内标法测定 相转移催化剂 … (如 [C H N(CH )] Br一、 苯甲醛的含量 ，测定具体步骤为 ：将 1mL(9．789 [PhCHN(C：H )] cl一、[(CH )N] Br等季 mmo1)硝基苯、0．9989mL(9．789mmo1)苯 甲醛 铵盐)或利用高乳化剪切机强力搅拌提高反应速 和25mL甲苯组成的混合液取 0．1ILL注入气质 率。但加入相转移催化剂增加产 品分离难度 ，使 联用仪 ，根据谱 图数据计算质量校正 因子。将 用高乳化剪切机不但增加设备投入而且其作用也 1mL内标物硝基苯加入 到含苯 甲醛 的有机相产 有限。向反应体系中加入适量苯 甲酸不但可以加 物中，采用相 同方法检测数据 。 快反应而且产物容易分离 ，且这方面的研究还未 见文献报道 。为简化研究 问题 ，采用二氧化锰直 2 结果与讨论 接氧化甲苯生产苯 甲醛 ，对 比以苯甲酸或十二烷