甲醇低压羰基法合成醋酸技术进展.pdfVIP

化学工业 第27卷第9期 INDUSTRY 2009年 9 月 ·38· CHEMICAL 技术与评选 甲醇低压羰基法合成醋酸技术进展 武金锋，刘 伟，王进兵 (兖矿国泰化T有限公司，山东滕州277527) 摘要：介绍了甲醇低压羰基法合成醋酸的技术，包括催化剂技术、脱乙醛技术和脱碘技术的进展，对国内醋 酸技术发展提出了建议。 关键词：甲醇；羰基合成；醋酸；催化剂；乙醛；脱碘；述评 文章编号：1673-9647(2009)9-0038-04 文献标识码：A 中图分类号：TQ225．122 工业上合成醋酸的方法主要有乙烯一乙醛一醋 以提高，影响反应速率。 酸两步法、乙醇一乙醛一醋酸两步法、烷烃和轻质 油氧化法、甲醇羰基化法，其中甲醇低压羰基合 加入高浓度碘化锂．反应液中铑离子质量分数提 成技术是生产醋酸最先进的方法．采用此法生产 高到600～l 000¨∥g，既维持了铑催化剂高质量 的醋酸占总产量的70％以上。新建的醋酸生产装 分数的稳定．又降低系统中水质量分数到2％--4％ 置．90％以上采用的是羰基合成工艺。 或者更低。醋酸时空产率提高到20～40moL／(L·h)。 1催化剂技术 在低含水量的反应体系中添加碘盐可实现如同高 1．1铑系催化剂…21 水质量分数时一样的羰基化反应速率．其原冈在 在甲醇羰基化生产醋酸的工艺技术改进中． 于碘盐可使反应体系中产生大量的乙酸根和碘负 对催化剂的研究是最重要的内容之一。甲醇低压 离子，并与『Rh(CO)：12]一形成亲核能力更强、活 羰基合成醋酸技术首先南美围Monsanto公司实现 工业化。该法采用铑一碘催化剂体系．反应动力学 或AcO一)。从而有利于提高氧化加成反应的速率。 方程为： 添加碘化锂后的另一个有益的效果就是水含量降 r=-k·[Rh】·[CH，I】 低，副产物CO：、H：和丙酸下降到未添加碘化锂 即羰基化反应速度r与铑催化剂浓度和碘甲烷浓 时的1／10以下． 由于低水含量催化剂体系的开发成功．使得 度成正比。为了保证300．400“g／g下铑催化剂的 活性．反应液中水质量分数必须控制在13％。15％． 精馏系统的塔径大为缩小，同时公用工程(蒸汽、 醋酸时空产率为7～8 循环水等)的消耗也大为降低。 mol／(L·h)。反应流中水越 1．2铱系催化剂11，3，4l 多．从产物醋酸中脱除水的操作成本越高．产物 同收和纯化设备的投资越多。在非常低的水质量 1996年，BP公司推出了BPCativa工艺．实 分数下操作时所实现的高效率使得在尽可能低的 现了铱／碘络合催化羰基合成醋酸丁业生产。该法 水质量分数下操作具有吸引力。但是。在反应混 以铱为主催化剂。钌和碘化锂为助催化剂。铱催 合物中降低水质量分数可以使得操作成本和同定 化羰基化合成的反应动力学方程为： 成本达到最低的同时，保持催化剂的稳定性和活 r=k·【Ir】·【CO】·【MeOAc】， 性也变得闲难