甲醇合成过程中减少石蜡生成的控制措施.pdfVIP

山 东 化 工 · 86 · SHANDONGCHEMICALINDUSTRY 2012年第41卷 甲醇合成过程中减少石蜡生成的控制措施 苗承红 (青海盐湖工业股份公司，青海 格尔木 816000) 摘要：结合青海盐湖工业股份公司化工分公司甲醇装置特点，分析甲醇合成过程中石蜡的形成原因，总结提出减少石蜡生成的控 制措施。 关键词：甲醇合成；石蜡；控制措施 中图分类号：TQ223．12 1 文献标识码：c 文章编号：1008—021X(2012)04—0086一o2 甲醇 (CHoH)是最简单的化学品之一，是重要 产，从而严重影响安优低长满生产。因此，在甲醇合 的化工基础原料和清洁燃料，广泛应用于有机合成、 成中如何减少石蜡的生成，降低结蜡造成的危害是 染料、医药、农药、涂料、汽车和国防等工业中。现代 各甲醇生产厂共同面临的问题。本文就此问题结合 工业化生产甲醇均采用一氧化碳和氢气合成 甲醇， 我装置隋况进行探讨。 在 甲醇合成时，因受合成条件如压力、温度、合成气 1 我装置工艺简介 组成及催化剂性能等因素的影响，在产生 甲醇反应 我装置以天然气部分氧化法生产乙炔的尾气为 的同时，还伴随着一系列副反应，所得产品除甲醇 原料，采用了低温脱硫、不饱和烃加氢预处理、部分 外，还有水、醚、酮、醛、酯、烷烃、有机胺、高级醇、硫 中温变换调节氢碳比，蒸汽拖动离心式压缩机压缩 醇、甲基硫醇和羰基铁等几十种有机杂质。其中石 合成气，5．OMPa低压合成及 “3+1”塔精馏的工艺 蜡 (C加一C∞高级脂肪族烷烃混合物)是常见的一类 方法生产精 甲醇。制氢装置(PSA)以甲醇合成装置 副产物。由于石蜡的生成不仅降低了甲醇的产率， 的驰放气为原料，回收氢气返回合成系统调节氢碳 增加了生产成本，并且影响催化剂的性能和使用寿 比。采用管壳式甲醇合成塔，反应热由副产蒸汽移 命，结蜡严重时石蜡集聚在水冷器、过滤器、管道等 出，合成塔温度分布均匀，反应温度调控容易。乙炔 部位，增大了管路阻力，甚至造成堵塞，引起停车停 尾气组成成份见表 1。 表 1 乙炔尾气组成成分 由于尾气中含有少量的CH 、CH 以及微量 机压缩后的气体在 5．2MPa(A)，61℃的条件下，进 硫等，对合成催化剂具有毒害作用，原料气预处理工 入合成系统，通过甲醇催化剂作用，使一定量的CO、 段的目的是将C2H 、CH 转化为C：H6，乙炔尾气经 CO：、和H合成粗甲醇，分离后未反应的气体再循 脱硫后的原料气中硫含量须小于0．1mg／L、一段二 环使用形成一闭路循环回路。选用的甘肃刘化亿诚 段加氢预处理使合成气中总硫含量 lmg／L，乙炔 公司C308型甲醇合成催化剂，操作温度为210— 经过两段加氢转化后的原料气 中炔烃含量应小于 260oC 。 5mg／L、烯烃含量应小于20mg／L。采用原料气部分 2 生成石蜡的机理 变换调节氢碳比。经预处理后的合成新鲜气进入联 (1)催化剂中含有铁、钴、镍等元素时，在 150 合压缩机的压缩段压至4．75MPa(A)，经段间冷却 — 400℃，甲醇合成塔中有如下副反应发生： 器冷却分离液体，再与循环气在压缩机缸内混合经 CO2+4H2_+CH4+2H20 ① 循环段压缩至5．2MPa(A)送至合成工序。经压缩 2CH4— C2H6+H2 ② 收稿 日