甲醇合成工艺的现状及其技术特点研究.pdfVIP

2011年 第25期 SCmNCE＆TECHN0L0GYINFORM_AT10N 科技信息 甲醇合成工艺的现状及其技术特点研究 林俊杰 (神华宁夏煤业集团煤炭化学工业分公司烯烃公司 宁夏 灵武 750411) 摘【 要】目前，工业化运行的甲醇合成工艺以气相合成法为主。根据操作压力大小，气相甲醇合成法分为高压法(2o一30MPa)、中压法 (10-20MPa)@fl~．ff,；：X-(5-10MPa)。高压合成工艺由于对设备材质要求高，装置投资大，能耗高，副反应多。现已基本被淘汰 20世纪70年代后 国外新建的大中型甲醇装置全部采用低压法，超大型装I(3v-I-50万t／a)采用中压法。 关【键词】甲醇合成技术；气相合成法；热回收率；能耗；催化剂中毒；超临界状态；稳定性 O 引言 滴流床反应器与传统固定床反应器的结构类似．由颗粒较大的催 化剂组成固定层 ．液体以液滴方式 自一k而下流动，气体一般也是 自上 目前世界上广泛采用的甲醇合成技术主要有 ICI、TOPS0E、Lurgi 而下流动．气体和液体在催化剂颗粒间分布．反应生成的甲醇被液体 及 TEC等甲醇合成技术 本文就国内外甲醇合成工艺的发展情况作 吸收。滴流床兼有浆态床和固定床的优点 它的催化剂装填量大且无 较为详细的介绍．并对当前的研究热点如超l临界相 甲醇工艺 、膜反应 磨损 ．床层中的物料流动接近于活塞流，无返混现象 ．同时它具备浆态 器等进行评述 床高转化率 、等温反应的优点 更适合于低氢碳 比的合成气。对滴流床 中合成甲醇的传热研究表明．与同体积的浆态床相对比．滴流床合成 1 固定床 甲醇合成工艺 甲醇的产率几乎增加了一倍 1．1 采用轴向反应器的甲醇合成工艺 4 超临界相介质中甲醇合成工艺 ICI和 Lu 工艺均采用轴向反应器。在径向反应器中，预热后的 合成气从部或者底部进入反应器顶并沿径向流动与催化剂床层接触 在超临界相介质中合成甲醇是最近几年发展起来的技术 在超 反应。为降低能耗 ．提高甲醇产量。IcI和Lurgi均对各 自的工艺进行了 临界状态下合成甲醇．消除了相间传质阻力 ．转移了反应平衡．可以使 改进 1984年 1CI公司提出冷管式合成塔和副产蒸汽合成塔．解决了 甲醇的产率大幅度提高 由于某些有机溶剂在超临界状态下对 甲醇合 原有反应器床层内温差大的问题．改善了传热．降低了操作压差 成反应具有一定的催化作用．甲醇合成可以在较低温度下实现。 目前．轴向甲醇合成反应器仍然是世界各国甲醇生产的主要装 超临界甲醇合成工艺装置为高压反应釜 催化剂与有机溶剂同时 置 l1I我国自20世纪7O年代以来所建的甲醇生产装置大都采用 ICI 加入釜中．合成气通入釜内．调整操作条件使反应在超临界状态下进 和Lu嘣工艺。为适应当前各国能源结构的不断改变，轴向甲醇合成反 行 应器的发展方向仍然是改善床层温度分布、降低床层压降、提高单程 5 膜反应工艺 甲醇产率、改善设备结构、减少设备和操作费用等。 1．2 采用径向反应器的甲醇合成工艺 膜反应器是近年才发展起来的新技术 用于甲醇合成的膜反应器 轴向反应器受反应管径的限制．难以实现大型化生产，且与径向 有两种类型 一种是采用致密膜 ．通过控制氢气的通过量来调节催化 反应器中相比具有循环比过大造成单程甲醇产率低．催化床层压降及 剂表面的反应物组成达到最佳摩尔比。另一种是通过将产物及时移出 温差较大．能耗高等缺点。虽然径向反应器克服了轴向反应器的床层 反应器改变化学平衡来提高转化率。 压降高、温差大。热回收率低 。催化剂用量大及难以大型化等不