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生物质常压快速液化研究进展及存在的问题 李资玲1’2木阮榕生1’2刘成梅1’2刘玉环1’2林向阳1’2 (1江西省生物质转化工程技术研究中心南昌330047 2南昌大学生命科学学院 南昌330047) 摘要：生物质热化学法液化可分为加压液化和常压快速液化。与加压液化方法相比，常压快 速液化法具有反应条件温和、设备简单、产品可以替代传统石化化学品的特点，具有可以在农 村就地开展液化生产的优势。本文从液化剂的角度阐述了常压快速液化的发展趋势，并建议应 加强生物质常压快速液化工艺的研究。 关键词：生物质；液化：常压 1．前言 近年来由于石油供求关系日益紧张，如何有效利用生物质资源已经引起人们极大的关注。 然而，在我国生物质转化利用技术相对滞后，大量的农林废弃物被烧荒，所引起大面积烟雾污 染，甚至影响到航空安全。几十年来国际间一直致力于生物质转化的研究，主要包括生物质固 化成型、生物质直接燃烧发电、生物质气化、生物质裂解及生物质液化等。生物质气化技术已 经研究得比较透彻，而生物质裂解和生物质液化两者易被混淆，生物质裂解过程中，催化剂是 非必须的，热解所形成的小分子碎片在气相中反应形成油状液体，裂解温度需达到650～800K， 原料必须烘干；而液化是在有合适催化剂、介质存在下，原料中的生物大分子首先分解为小分 子，由于这些分子碎片不稳定，反应活性强，重新聚合为具有合适分子量的油状液体，液体温 度较裂解低，需525600K，且原料不需烘干【lJ。 生物质液化不仅可以用来生产化学材料，还可以用来制备燃油，具有广阔的实际应用价 反应获得了40～50％的液体产物，这就是最早的PERC法。该法是生物质原料在高压还原气作用 下的热转化过程，反应条件苛刻，如高压、高温(约300～500℃)、催化剂和／或还原气的存 在，该法需要大量的能量，但是液化产率仍然达不到90％【3】。因此，人们开始把注意力集中到 生物质的常压快速液化研究。 2．生物质常压快速液化 生物质常压快速液化是生物质在液化剂中，常压条件下转化为分子量分布广泛的液态混 合物的过程。常压快速液化具有反应条件温和、设备简单、产品可以替代传统石化化学品的特 点，此外产物还可以与异氰酸酯合成聚氨酯，聚氨酯材料在国防工业方面、轻纺工业方面、交 作者简历：李资玲，女，1982年出生，研究生，研究方向：食物资源的开发与利用。 搴为通讯作者，联系方式：—swz@nc—u．edu．cn基金项目：科技部农业成果转化基金项目 133 通和铁道运输方面、油田煤矿和矿山方面、建筑工程方面、医疗和体育方面都有广泛的应用。 因此，我们迫切需要开发生物质能新技术的应用研究，尤其是常压快速液化工艺。 生物质常压快速液化过程中最重要的两个因素即液化剂和催化剂的选择。生物质在不同的 液化剂中、采用不同催化剂时液化情况不同。Heitz等14]钡lJ定了许多有机溶剂溶解木质素的能 力，并特别提出乳酸和乙醇胺作溶剂时可以诱导糖苷键的水解；Lancas，F．M等【5—7】也研究了以 乙醇胺、乙醇、氨水、水作介质，用四氢化萘作溶剂时的液化，结果发现以乙醇胺作介质效果 最好。供氢溶剂很多，文献报道过的有四氢化萘、9，10～二氢蒽、苯酚、碳酸乙烯酯、碳酸 丙烯酯及多元醇等。 2．1四氢化萘作为液化剂 四氢化萘是我们所熟知的煤水解液化中的“供氢溶剂”，同时也是生物油中有效的加氢 脱氧剂。Richard Capart等【8以o】提出了生物质的液化是两个连续的过程，首先生物质在乙二醇 等溶液中进行溶剂分解作用，然后转入四氢化萘溶液中用催化剂进行加氢脱氧作用。四氢化萘 在热作用下转变为萘并放出4个氢自由基，氢自由基被吸附到催化表面形成活性部位，从而与 自由基发生反应打断了C—o，C．N，C—C等键。 郭贵全等‘111研究了以四氢化萘为溶剂，蔗渣分别在铁系催化剂和无催化剂作用下的液化 反应，结果表明在400C下，铁系催化剂能促使氢自由基从四氢化萘转移到热解形成的自由基 和缩合形成的自由基碎片，形成稳定的化合物，从而降低了自由基碎片分解气化的几率，所以 产油率明显提高。结果还表明低温阶段蔗渣液化实质是热溶解过程，而高温液化过程是先热解 后溶解。 2．2苯酚作为液化剂 Maldas，D等(1列研究了在无催化剂的条件一卜用苯酚亘接液化生物质，研究结果表明温度对液 化的影响很大，反应温度每升高10℃，