第二章功能高分子的分子设计与合成.pdfVIP

概述－聚合机理 1.1 聚合机理 加成聚合, 链式聚合; 第二章 功能高分子的分子设计与合成 自由基,正离子,负离子,配位聚合,开环聚合。 缩聚合, 逐步聚合; 其它聚合 (氧化偶联, 自由基开环聚合等) 概述－聚合方法 概述－聚合方法 1. 2 聚合方法 溶液聚合 (Solution Polymerization)； 自由基: 本体, 溶液, 悬浮, 乳液聚合 单体+ 引发剂+溶剂; 溶剂存在，散热，体系粘度，易 本体聚合 (Bulk Polymerization)： 于控制， 但链转移，速率慢；溶剂的除去，回收等。 单体+ 引发剂，无有溶剂，稀释剂等，链转移少，反应速度快 均相：苯乙烯/苯；丙烯酸/水；丙烯腈/DMF 聚合物纯净杂质小，高分子量；但规模大时，难以控制 放热多，爆聚，分子量分布宽，自动加速效应 预聚的方法 非均相 （沉淀聚合）： 苯乙烯/ 甲醇；丙烯酸/ 己烷； 丙烯腈/水 主要问题：散热 体积收缩 聚乙烯醇（PVA ）：醋酸乙烯酯，乙醇溶液，BPO； 均相体系：乙烯高压聚合；St, MMA 65-70°C ，溶剂回流带走聚合热；醇解得到聚乙烯醇； 非均相体系：VCl, AN, AAm 与正丁醛或甲醛反应，生产维尼纶。 概述－聚合方法 概述－聚合方法 悬浮聚合（Suspension Polymerization ） 借助搅拌将单体分散成小液滴状并悬浮在水中进行的聚合反应。 乳液聚合（Emulsion Polymerization ） 单体+ 引发剂+水+分散稳定剂; 与本体聚合机理相似，水为介质， 单体+水 (引发剂+乳化剂)-乳胶; 水包油体系，散热容易，聚合速度较快，分子量较高。 单体：不溶于水，如氯乙烯，醋酸乙烯酯，四氟乙烯，苯乙烯等 机理特殊，水为介质，低温, 水溶性引发剂, 引发剂：油溶性引发剂，BPO, AIBN 分子量较高，反应速度快。 分散稳定剂：保护胶体，水溶性高分子，如聚乙烯醇，聚丙烯酸 丁苯橡胶的制备. ，羧甲基纤维素等；无机物如与水不相溶的碳酸钙，碳酸镁等 颗粒大小：微米-毫米；取决于搅拌速度和形状； 关键点：避免颗粒的粘结 自由基聚合操作要点 反相悬浮聚合：水溶性单体如丙烯酸，丙烯酰胺等，油为介质，水 溶性引发剂，油包水体系。搅拌及分散稳定剂的选择更为重要。 a. 除氧气 b. 引发剂的选择 c. 分子量调节 d. 聚合物的纯化 。 1 概述－聚合方法 概述-重要工业化高分子 缩聚: 熔融, 界面, 溶液, 固相 熔融: 生产聚酯, 聚酰胺等, 温度高于单体及聚合物熔点; 平衡反应 通用塑料（Commodity plastics): , 时间长, 副反应多; 惰性气氛。真空反应, 有效除去小分子。 界面: 两