第十三章 生物碱类药物的分析.docVIP

第十三章 生物碱类药物的分析 　　第一节 盐酸麻黄碱的分析 　　一、鉴别 　　1.双缩脲反应 芳环侧链上氨基醇特征反应 　　在碱性条件下与硫酸铜反应生成紫色配位化合物，加入乙醚后醚层呈紫红色，水层呈蓝色。 　　2.红外光谱 　　3.Cl-反应 　　二、含量测定 　　(一)非水溶液滴定法 　　1.盐酸麻黄碱：本品为盐酸盐，需预先加入醋酸汞。 　　2.注射液：水浴蒸干，105℃干燥1小时后滴定 　　(二)比色法 　　滴鼻液：与茚三酮反应呈色，对照品比较法测定含量 　第二节 硫酸阿托品的分析 　　一、鉴别 　　1.Vitali反应 托烷生物碱特征反应 　　与发烟硝酸共热，冷后加醇制氢氧化钾，显深紫色。 　　2.红外光谱 　　3.硫酸盐鉴别反应 　　(1)加氯化钡生成白色沉淀，沉淀在盐酸或硝酸中不溶解 　　(2)加醋酸铅生成白色沉淀，沉淀在醋酸铵或氢氧化钠试液中溶解 　　(3)加盐酸不生成白色沉淀，与硫代硫酸盐区别 　　二、特殊杂质检查 　　1.莨菪碱的检查 　　阿托品为外消旋体，消旋不完全时引入的莨菪碱具有旋光性。测定供试品溶液旋光度来控制莨菪碱限量。 　　2.其他生物碱检查 　　制备过程中引入的莨菪碱、颠茄碱等杂质碱性弱于阿托品。取供试品盐酸水溶液，加入氨试液，其他生物碱立即游离发生浑浊。规定加氨试液不得立即发生浑浊。 　　三、含量测定 　　非水滴定法：硫酸酸性强，硫酸盐被滴定至硫酸氢盐。1mol硫酸阿托品消耗1mol的高氯酸 第三节 盐酸吗啡及其制剂的分析 　　一、盐酸吗啡的分析 　　(一)鉴别 　　1.甲醛-硫酸反应 吗啡生物碱特征反应 　　加甲醛-硫酸试液，显紫堇色 　　2.钼硫酸反应 吗啡生物碱特征反应 　　加钼硫酸试液，显紫色，继变为蓝色，最后变为棕绿色 　　3.铁氰化钾反应 吗啡还原性 　　加铁氰化钾试液被氧化生成伪吗啡，铁氰化钾被还原为亚铁氰化钾，再与三氯化铁反应生成普鲁士蓝。 　　此反应为吗啡和可待因的区分反应 　　4.红外光谱 　　5.氯化物鉴别反应 　　(二)特殊杂质检查 　　1.阿朴吗啡 为吗啡脱水产物，其水溶液在碳酸氢钠碱性条件下被碘试液氧化生成翠绿色化合物，溶于乙醚呈宝石红色。规定50mg药物经检查醚层和水层不得显色。 　　2.罂粟酸 在微酸性溶液中与三氯化铁生成红色罂粟酸铁。规定加三氯化铁试液不得显红色 　　3.其他生物碱 包括可待因、蒂巴因、罂粟碱、那可汀等。采用薄层色谱。对照品比较法检查可待因，自身稀释对照法检查其他生物碱。限度均为1%。 　　(三)含量测定 　　非水滴定法：加醋酸汞消除盐酸的影响 　　二、片剂的分析 　　含量均匀度、溶出度、含量测定：紫外分光光度法，对照品比较法测定 第四节 硫酸奎宁的分析 　　一、鉴别 　　1.荧光反应 加水溶解后，加稀硫酸成酸性，显蓝色荧光 　　2.绿奎宁反应 含氧喹啉衍生物特征反应 　　在药物微酸性水溶液中滴加微过量溴水，再加入过量氨试液，显翠绿色。 　　3.硫酸盐鉴别 　　4.红外光谱 　　二、特殊杂质检查 　　1.氯仿-乙醇中不溶物检查 　　检查制备过程中引入的无机盐与其他生物碱。取供试品2g，不溶物滤过干燥至恒重，遗留残渣不得过2mg。 　　2.其他金鸡纳碱的检查：薄层色谱自身稀释对照法 　　三、含量测定 　　非水滴定法：1mol硫酸奎宁消耗3mol的高氯酸 第五节 硝酸士的宁及其制剂的分析 　　一、鉴别 　　1.重铬酸钾反应 加浓硫酸溶解后加重铬酸钾结晶，显紫色。 　　2.硝酸盐鉴别反应 　　(1)加等量硫酸混和，冷后加硫酸亚铁试液使成两液层，界面呈棕色 　　(2)加硫酸与铜丝，加热，发生红棕色蒸气 　　(3)滴加高锰酸钾溶液，紫色不应褪去，区别于亚硝酸盐 　　二、特殊杂质检查 　　马钱子碱经硝酸与水混和液作用后，得红色或红棕色硝化产物。规定加硝酸与水混和液不得显红色或红棕色 　　三、含量测定 　　1.原料药 非水滴定法。滴定产物硝酸具有氧化性，可以破坏指示剂，采用电位法指示终点。 　　2.注射剂 紫外分光光度法，吸收系数法测定含量。 　　【A型题】 　　1《中国药典》规定异烟肼中的游离肼杂质检查方法是 　　A HPLC B GC 　　C TLC D比色法 　　E比浊法 　　参考答案C 　　4盐酸氯丙嗪的颜色检查是控制 　　A氯化物 B氯丙嗪 　　C氧化物 D降解产物 　　E自由基产物 　　参考答案C 　　5检查硫酸阿托品中莨菪碱的方法是 　　A旋光度测定法 B比旋度法 　　C比色法 D比浊法 　　E TLC 　　参考答案A 　　7非水滴定法测定硝酸士的宁含量时，指示终点方法是 　　A结晶紫指示液 　　B二甲基黄指示液 　　C永停终点法 　　D电位滴定法 　　E橙黄指示液 　　参考答案D 　　8在葡萄糖的比旋度测定中，加氨试液并放置10min的目的是