合成乙丙橡胶de生产工艺.pdfVIP

轻--m--~--计l2011年第o2期 新技术新工艺 合成乙丙橡胶的生产工艺 王嘉字 (天津市朝 日科贸有限公司，天津 300350) 摘 要 ：通过对 EPR工业生产工艺路线 中的溶液聚合、悬浮聚合、气相聚合 的工艺状况和特点进行 比较 ，溶液聚合仍是 目前最为 广泛使用的方法。生产高效和清洁的产品的 目标是合成橡胶工业技术今后发展的必然趋势。 关键词 ：橡胶 ；聚合物；乙烯 ；丙烯 随着社会的发展，树脂橡胶制品越来越多，乙丙橡胶就是其中较好 体系粘度较低，提高了转化率，聚合物的质量分数高达 30％35％，因而 的一种。乙丙橡胶是一种以乙烯、丙烯为基本单体的共聚橡胶。乙丙橡 其生产能力是溶液法的4～5倍；无溶剂回收精制和凝聚等工序，工艺流 胶具有许多其它合成橡胶所不具备的优异性能。所以乙丙橡胶的需求 程简化，基建投资少；可生产很高分子量的品种；产品成本比溶液法低。 增长率是很高的。 乙丙橡胶(EPR)是继Ziegler—Natta催化剂的发 而其不足之处是：由于不用溶剂，从聚合物中脱离残留催化剂比较困 明、聚乙烯和聚丙烯的出现后问世的一种以乙烯。丙烯为基本单体的共 难；产品品种少，质量均匀性差，灰分含量较高；聚合物是不溶于液态丙 聚橡胶，分为二元乙丙橡胶(EPM)和三元乙丙橡胶(EPDM)两大类。前 烯的悬浮粒子，使之保持悬浮状态较难，尤其当聚合物浓度较高和出现 者是乙烯和丙烯的共聚物；后者是乙烯、丙烯和少量非共轭二烯烃的共 少量凝胶时，反应釜易于挂胶，甚至发生设备管道堵塞现象；产品的电 聚物。EPR具有许多其它通用合成橡胶所不具备的优异性能，加之单体 绝缘陛能较差。 价廉易得，用途广泛，是80年代以来国外七大合成橡胶品种中发展最 3气相聚合工艺 快的一种，其产量、生产能力和消费量在发达国家中均居第三位，仅次 3．1技术状况 于丁苯橡胶、顺丁橡胶。1998年世界EPR总生产能力约为 102吨，消费 乙丙橡胶的气相聚合工艺是于90年代初宣布气相法EPR中试装 量为81A万吨。初步统计，1999年消费量约为83．61万吨，预计 2003年 置投入试生产 1999年正~-t76t产。气相聚合工艺，分为聚合、分离净化和 将达到98．0万吨。1998～2003年EPR的需求增长率为3．8％，高于丁苯 包装三个工序。质量分数为60％的乙烯、35，5％的丙烯、4．5％的ENB同催 橡胶和顺丁橡胶需求量的增长速率。 化剂、氢气、氮气和炭黑一起加入流比床反应器，在50--65~C和绝对压力 目前乙丙橡胶 业生产工艺路线有溶液聚合法、悬浮聚合法和气 2．07kPa下进行气相聚合反应。乙烯、丙烯和ENB的单程转化率分别为 相聚合法三种。下面将分别详细论述其技术状况及待点，并进行技术经 5．2％。058％和04％。来 自反应器的未反应单体经循环气压缩机压缩后 济比较。 进人循环气冷却器除去反应热，与新鲜原料气一起循环回反应器。从反 1溶液聚合工艺 应器排出的乙丙橡胶粉未经脱气降压后进入净化塔，用氮气脱除残留 1．1技术状况 烃类。来 自净化塔顶部的气体经冷凝回收后用泵送回流比床反应器。生 溶液聚合法经不断完善和改进已成为工业生产的主导技术，约占 成的微粒状产品进入包装工序。 乙丙橡胶总生产能力的77．6％。 3．2技术特点 该工艺是在既可以溶解产品、又可以溶解单体和催化剂体系的溶 与前两种工艺相比，气相聚合工艺有其突出的优点：工艺流程简短 剂中进行的均相反应，通常以直链烷烃如正己烷为溶剂，聚合温度为 序，而传统工艺有七道工序；不需要溶剂或稀释剂；几乎无三暖排放，有 30~50~C，聚合压力为0A--0．8MPa，反应产物中聚合物的质量分数一般 利于生态环境保护。但其产品通用性较差，这是由于为避免聚合物过 为8％～10％。乙丙橡胶溶液聚合工艺技术成熟，比较先进，有下列优点： 粘，采用炭黑作为流态化助剂的原因。 (1)投资低，