直接甲醇燃料电池用Co-N-C电催化剂的制备及性能.pdfVIP

华南理工大学学报(自然科学版) JournalofSouthChina of V01．40No．3 第40卷第3期 UniversityTechnology Science March2012 2012年3月 (NaturalEdition) 直接甲醇燃料电池用Co—N—C电催化剂的制备及性能木 杨伟1 陈胜洲2+董新法1 林维明1，2 (1．华南理工大学化学与化工学院，广东广州510640；2．广州大学化学化工学院，广东广州510006) 摘要：以三聚氰胺甲醛树脂和硝酸钴为前驱体，在心保护下采用高温碳化方法制备用 于直接甲醇燃料电池(DMFC)阴极的含氮碳载钴(Co—N—C)氧还原电催化剂．利用热重 与红外光谱联用、x射线衍射分析、元素分析等方法表征了催化剂的制备过程和结构， 采用旋转圆盘电极测试考察了不同碳化温度对Co-N-c电催化剂氧还原催化活性的影响 及电催化剂的耐醇性能，并采用该催化剂为阴极催化剂进行DMFC单电池测试．结果 表明：Co-N-C电催化剂具有较高的电催化活性和较好的耐醇性能；其氧还原起始电位 在O．5V(vs．SCE)左右；700℃碳化温度下制备的Co—N—C电催化剂具有最高的氧还原催 化活性． 关键词：直接甲醇燃料电池；阴极催化剂；三聚氰胺甲醛树脂；耐甲醇性能 中图分类号：TQ423．93 目前直接甲醇燃料电池(DMFC)的阴极催化剂催化剂作为DMFC催化剂的潜能，但其催化机理仍未 主要使用铂或者铂基合金催化剂，由于铂资源匮乏， 有定论，很难确定影响催化剂活性的控制因素，然而 价格昂贵，造成了该类电池成本过高，严重阻碍了其 碳化温度和氮含量是影响含氮碳材料负载过渡金属 商业化应用¨。3J．同时甲醇渗透会导致阴极铂催化 催化剂形成氧还原催化活性位的关键因素已经得到 剂发生电氧化，产生“混合电位”，且甲醇氧化产生 共识一J．文中以高含氮量的三聚氰胺甲醛树脂(MF) 的毒性中间体易使催化剂中毒，严重影响电池的输 和硝酸钴为主要原料，在不同碳化温度下制备了含氮 出性能H巧J．因此开发高活性的耐甲醇非贵金属氧 碳载钴(c洲_C)氧还原电催化剂，并利用热重与傅 还原催化剂是目前DMFC研究的关键问题之一． 含氮碳材料负载过渡金属催化剂对氧还原反应 (XRD)、元素分析等考察了不同碳化温度对电催化剂 具有较高活性，且对甲醇氧化呈惰性，近几年来成为 的氧还原催化活性的影响和电催化剂的耐醇性能． DMFC研究的热点MJ．Ye等1采用高温碳化含有 Co、Fe等非贵金属盐的聚丙烯腈，制得具有高氧还1 实验部分 原活性的含氮碳气凝胶负载非贵金属电催化剂．李 旭光等【81考察了甲醇对Pt／C和碳载四羧基酞菁钴1．1试剂和仪器 oC热 试剂：三聚氰胺甲醛树脂(工业级，98％，晋州市 (CoPcTc／C)催化氧还原性能的影响，发现800 中兴化工有限公司)；硝酸钴、甲醇、乙醇、异丙醇(分 处理的CoPcTc／C具有较高氧还原催化活性和耐甲 醇能力． 含氮碳材料负载过渡金属催化剂具有取代Pt系 公司)；高纯氧气、高纯氮气(纯度为99．999％，佛山 收稿日期：2011．11．18 木基金项目：国家自然科学基金资助项目；广东省科技计划项目(20098011000022) 作者简介：杨伟(1982．)，男，博士生，主要从事燃料电池电催化研究．E-mail：ethanyang@yahoo．cn t通讯作者：陈胜洲(1967．)，男，教授，主要从事燃料电池电催化研究．E-