简易制备中空微球锰酸锂的方法及性能研究.pdfVIP

魏秀格等：简易制备中空微球锰酸锂的方法及性能研究 文章编号：1001—9731(2013)10—1493—04 简易制备中空微球锰酸锂的方法及性能研究+ 魏秀格，李 苞，汤宏伟，郭东磊，常照荣 (河南师范大学化学化工学院，河南新乡453007) 摘 要： 通过多层核壳结构的了一MnO：成功制备了 一种由尖晶石单晶组合而成的空心球形尖晶石锰酸锂 正极材料，所制备的样品采用X射线衍射、扫描电镜 纳米棒通过固相烧结合成出了LiMn。O。纳米棒，具有 进行了表征，并进一步通过循环伏安、交流阻抗以及恒 良好的功率性能，这种纳米棒的结构形态是提高材料 电流充放电对其电化学性能进行了研究。结果表明， 动力性能很重要的一方面，并且能在1C时传递 所合成的空心球形锰酸锂颗粒大小均匀，平均直径在 89m左右，由结晶良好的尖晶石八面体单晶组成。电 循环之后依然有很好的容量保留率。LiMn。O。颗粒 性能测试结果表明，空心球形尖晶石锰酸锂具有高比 的纳米化，虽然可以显著提高比容量和倍率性能，但是 容量、高倍率以及优异的循环性能。在3．3～4．3V电由于固液界面的增大，致使Mn3十溶出，而造成容量的 压范围、0．2C下的首次放电比容量高达145．9mAh／ 衰减。此外，材料的纳米化还会造成振实密度降低，直 g，50次循环后的容量保持率为95．9％，10C时的首次 接影响其比体积容量。为了抑制容量的衰减和体积比 放电比容量仍为113．3mAh／g，】00次循环后的容量保 能量的降低，研究人员制备出了球形LiMn：O。颗 持率达95．5％。 粒[7。1|。例如，Y．Guo等采用控制结晶法合成出了振 关键词： 锂离子电池；正极材料；锰酸锂；空心球体； 实密度为2．539／cm3的球形锰酸锂颗粒，初始容量为 高比容量 中图分类号： TM912 文献标识码：A 于球形颗粒具有较高的堆积密度，所制备的电极一般 DOI：10．3969／j．issn．1001—9731．2013．10．028 具有较高的体积比容量。但是微米级的球形颗粒具有 1 引 言 较长的离子传输距离，电解液不容易渗透到球体中心。 最近，多孔的球形锰酸锂受到人们关注，这些球形中空 近年来，随着数码产品、电动工具、电动玩具、电动 颗粒一般是由纳米或亚微米一次晶粒组成。J．X．Liu 汽车、电动自行车等产业的发展，迫切需要高能量密 度、高功率、高安全性和长循环寿命的锂离子动力电 海胆结构的a—MnO：，以此为模版与锂盐混合烧结成 池LlJ。尖晶石型锰酸锂工作电压为3．8V(VS．Li)，理 多孔的锰酸锂球体。这种多孔的空心球形结构很容易 论容量148mAh／g，因其具有资源丰富、成本低廉、安 使电解液渗透其中．从而可以改善电极的倍率性 全性好、无环境污染以及制备容易等优点被认为是动 能[12’13。。但是由于组成这种空心结构的一次晶粒为纳 力电池的理想材料[2’3]。锰酸锂实际容量通常为100 米或亚微米尺寸，与电解液的接触面增大不利于抑制 ～120mAh／g，较低的比容量和