聚丙烯釜内合金初生态树脂粒子研究.pdfVIP

2 o1 and AnalySls v01盘描：嗡∥22Pebruaryzol3 嚣i誊卷膂3年2月Spectroscopy聋。恶。盖y盂蠹。。翥盎。盏Spectral 聚丙烯釜内合金初生态树脂粒子研究 罗华林1，张春波1，牛 慧1，赵 莹¨，董金勇1，吴瑾光2，王笃金1 1．中国科学院化学研究所，中国科学院工程塑料重点实验室，北京 100190 2．北京大学化学与分子工程学院，北京l0087l 在的两种外观形貌的粒子，采用红外光谱(FTIR)、核磁共振(N躲)、扫描电镜(SEM)、偏光显微镜 (POM)、热分析(Dsc)和力学性能测试等方法对白色和半透明的初生态树脂粒子进行了组成、结构和力学 性能的比较研究。FTIR，NMR和SEM结果表明，两者外观形貌的差异主要是二段聚合中乙烯一丙烯共聚物 的含量和分布不同。Dsc和POM结果表明，乙烯一丙烯共聚物的存在使半透明粒子中聚丙烯的结晶速率高 于白色粒子。力学性能测试结果表明，由于乙烯一丙烯共聚物含量少，白色粒子的冲击韧性明显低于半透明 粒子，但拉伸强度和弯曲模量明显高于半透明粒子。并基于聚合工艺提出了两种初生粒子形成的可能机理。 关键词聚丙烯釜内合金；乙烯一丙烯共聚物；组成 中图分类号：0631文献标识码：A DOI：10．3964／j．issn．1000—0593(2013)02-0418—05 两个步骤，第一步是在液相单体中进行均聚物的本体聚合， 引 言 第二步是在气相中进行共聚合，得到多相的共聚物。近年来 对聚丙烯釜内合金的初生态粒子形态结构、形成机理的研究 聚丙烯釜内合金是基于反应器颗粒技术(reactor 已有较多报道[1¨3|。对初生粒子形态结构的研究有助于了解 granule techn0109y，RGT)，利用第四代球形ZiegIer-Natta催化剂在其聚合过程及粒子的增长机理，从而对优化催化剂设计及反 连续的反应器中进行聚合而成的聚丙烯与乙烯一旷烯烃共聚 应条件的控制有指导意义。 物的原位共混物。RGT技术是随着第四代球形Ziegler_Natta对于初生态树脂粒子的表征研究，目前文献报道的大多 催化剂的诞生而开始发展的，其利用高孔隙率的MgCl2载体是在实验室小型设备上制备的聚丙烯釜内合金粒子样 负载高效的ziegler_N『atta催化剂，烯烃单体在催化剂上进行品[10’11“¨5|，但对工业装置上制备聚丙烯釜内合金初生粒子 可控复形聚合，得到与球形催化剂相似的球形颗粒，该粒子 的报道很少[5’1 具有球形多孔结构，可作为微反应器，还可以继续引入其他 复合催化剂，于spheripol工艺的中试聚合装置上得到的聚 单体进行多种烯烃的共聚，得到具有完美的球形结构、聚合 丙烯釜内合金初生态粒子中存在半透明和白色两类不同外观 物粒子的粒径分布窄、内部形态和孔隙率可控的聚合物合 的粒子。本工作采用分子光谱、显微镜技术、热分析和力学 金[1矗]。聚丙烯釜内合金赋予树脂良好的粒子形态和优异的 性能等方法对这两种不同外观的聚丙烯釜内合金初生态粒子 力学性能，以釜内合金化技术代替后共混改性来生产高性能 的组成、结晶性能等进行了比较研究，并对其形成原因进行 聚丙烯是当前聚烯烃技术开发的热点之一。 了讨论。研究结果对于催化剂和聚合工艺的优化及调整具有 聚丙烯釜内合金的性能主要取决于聚丙烯基体与乙烯一 指导意义。 旷烯烃共聚物的含量、分子量及分子量分布，初生粒子中乙 烯一旷烯烃共聚物的分布等[4]，而粒子形态又决定于催化剂及 1实验部分 聚合工艺[5]。聚丙烯釜内合金较早工业化的生产工艺是 1．1样品 Basell公司的Spheripol工艺，它是迄今为止液相本体均聚和 气相共聚结合的最