电锌生产系统中脱氯的探讨.pdfVIP

±里薹查鱼全墨兰兰墨垦些塑望室竺重堡主垂全苎里生兰查±全丝圭墨—————————一 电锌生产系统中脱氯的探讨 云南弛宏锌锗股份有限公司 陈道发罗永光 摘要：在湿法电锌生产中，溶液中氯离子对电解危害较大，主要表现为腐蚀阳极，使辞片含铅升高。在标准的 黄钾铁矾工艺中，如果控制好溶液电位和PH值及溶液中的Fe“含量，能够除去溶液中部分的氯离子(20％一 30％J，有利电锌品级率的提高。 关键词：电极电位PH值酸度歧化反应 1前言 在湿法电锌生产中，氯是一种常见的元素，其对生产的危害较大，国内外一般的生产厂家都要求电解 新液中的cr≤lOOmg／l。 在我厂的实际生产中，由于同时处理氧化锌烟尘和焙砂，氧化锌烟尘来自烟化炉，含氯较高，(为 于效果不理想而放弃。到90年代，我厂吸收消化了中浸渣一酸浸～黄钾铁矾法工艺，稳定了系统中的cL 但是电解液中的cl一仍然较高，对高品级0’电锌的批量生产存在着潜在的威胁。 2溶液中氯的脱出原理 在生产中，溶液c1的脱除依赖于溶液中的cu+，其反应为 Cu++Cl=cuell cs，稳定条件的影响。在溶液中的cu+不稳定，容易发生歧化反应： 上式反应的发生受到CuCl 2Cu+=Cu+Cu2+(K”=1．7×106) cu+只在形成配离子或不溶化合物CuCIcs，等时才稳定。形成CuClm的重要条件就是溶液中必须有还原 性的物质(金属及还原性金属离子)的存在。 CuCl。。，的形成除了与温度、压力有关外，还与溶液的电极电位、pH值、溶液辛c1_、Q，、Q『等浓度有关。 在f示准状态下，当8(Cl一)=】且1,al／1，a(Cua)=imol／l时，CuCI 为0～5．65。其水系电位pH如图l所示。 图1 Cr-cI—卅20系E—pH图 电锌生产系统中脱氯的探讨……陈it)Jt罗永光 cs，的形成。 电位相对较高，更利于CuCl 当[cu]。=0．315mol／1时，其E—loga(C1)如图2。 04 0．3 图2 由图2可以看出，随着溶液中c1一浓度的增加，CuCl m稳定的溶液电位随之降低，但是随着溶液电极 电位的降低，CuCl。s)的稳定区域将减小。 利用锌粉置换除杂质时也能脱除溶液中的cl，其原理可用下述的化学反应说明： I Zn+Cu2+=Zn2++Cu Cu+cu2+=2Cu+ Cu++C1=CuCl㈤ 浓度的铜离子及添加过量的锌粉。 但是公司所属第二冶炼厂所用的原料中富含Ge，为了综合回收Ge，浸出液的pH较高(一般净化前液 PH均在5．2以上)，溶液中铜离子的浓度较低，稳定在20～35mg／L，不利于在净化时cl一的脱除。 铜的歧化反应，反应速度较慢，在整个净化过程中，溶液中的铜离子的总浓度有限，脱除cr的速度较慢。 3影响脱氯的因素分析 31 pH对脱cI一的影响 电位，更利于CuCl m的形成；而相关资料报道及研究表明，低pH溶液比高PH溶液更利于CuCu。。，的形成。 由表2可以看出，随着溶液中c1浓度的增加，CuCl。稳定的溶液电位随之降低，对应图1可看出， 其稳定的溶液pH值已相应的高些。 3．2溶液中的总铜离子浓度[Cu]。对脱氯的影响 根据实验研究表明，溶液中[cu]t的浓度越大，越有利于CuCl 中的[cl_]与溶液中加入的cu2+的关系见图3。 由图3可看出，随着溶液中[cu”]的增加，溶液中的[cl一]在下降，cr的脱除率在上升。 兰竺圭圭墨竺±些垫塑堡苎：：：：：：堕!!垄兰查垄—— c1] (mg／1) 图倒：·——·氯离子浓度