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多巴胺在多壁碳纳米管修饰金电极上的电化学行为
吴芳辉赵广超t魏先文
00)
(安徽师范大学化学与材料科学学院,芜湖2410
摘要本文报道了多壁碳纳米管(MWNTs)修饰金电板的制砟方法,提出了用这种修饰电极在抗坏血酸(AA,
存在下选择性地测定多巴胺(DA)井初步讨论了测定的DA的实验条件。实验结果表明该修饰电极在0.im011L
的KH…PONaOH(pH7 示差
0)的缓冲溶液中对DA有良好的电催化作用,而且抗坏血酸不干扰DA的测定
脉冲伏安法的峰电流与DA的浓度在5.0×10“一4×10。mol/L范围内呈良好的线性关系,线性相关系数为
0.9971,检测限为2×i01mol/L。此外,对同一样品八次重复测定,所得相对标准偏差小于3.5%,说明该电
极的重现性厦灵敏度均很高.
关键词:多壁碳纳米管:修饰电极;DA:电催化作用
V
1引言
碳纳米管自1991年被日本教授Iijima“1发现以来,以它特有的力学、电学和化掌性质成为世界范围内各
个研究领域的热点之一。根据纳米碳管中碳原子层数的不同,可分为多壁碳纳米管(Mww)和单层碳纳米管
(SWNT),受其直径和螺旋结构的影响,碳纳米管既具有金属导电性,也表现出半导体性能,而实验已经证明
””,它精巧的电子结构使得其作为皂极时能促进电子传递反应,且结果明显优予其它碳皂极,因此,研究这
种新型碳结构的电极特性具有重要的意义。
多巴胺(DA)是一种重要的儿茶酚胺类神经递质,DA失调和帕金森氏病、精神分裂症等疾病的发生有密
切关系 。它具有很强的电化学活性。北大李南强教授的研究小组”1曾经采用SWNT修饰玻碳电极测定DA,但
却无法消除另一种生物活性物质抗坏血酸(AA)的干扰。我们采用羧基化的MWNT”1对金电极进行修饰,发现它
对DA的电化学氧化也具有明显的催化作用,但^A在屯极E,L乎没有响应,所以该电极可以用于AA存在下DA
的定量分析。
2实验部分
2.1仪器与试剂
热搅拌器(江苏国华仪器厂);电化学实验用三电极系统:修饰了SWaT的金电极为工作电投,饱和甘汞电极为
参比电极,铂丝为电极。
MwNT(中科院成都有机研究所),采用文献”1方法酸处理成可溶性的黑色固体;盐酸多巴胺(中国药品生物制
7.0的磷酸盐缓冲溶液,其它试剂均为分析纯,实验用水为
品检定所):抗坏血酸(上海化学试剂公司):pH
二次亚沸重蒸馏水。
2.2修饰电极的栅备
将金电极分别用d号砂纸、A1,0,(o.05pm)悬糊抛光成镜面,然后依次用1:lH∞,、无水乙醇、二次水超声
清洗10mln。
称取5
黑色溶液。把预处理过的金电极提泡在其中搅拌吸附一段时间.取出,自然晾干,再用二次水冲洗后备用。
2.3实验方法
在10mL容量瓶中加人一定量DA,用pH7.0的磷酸盐缓冲溶液稀释至刻度,摇匀后移至电解池,插入三电
极系统,于一o.I-0.4V之间采用循环伏安法,记录CV曲线;或采用示差脉冲伏安法(DPV)记录其伏安曲线。
测定前溶液均用高纯氮气除氧,测定过程中溶液上方保持氮气氛。
3结果与讨论
3.1修饰电极的电化学性质
o.45V之同,MWNT修饰的金电极表现出一对还原和
在pH7.0的KH:PO..Na0H缓冲溶液中,于电位一0.15
再氧化峰。在50mV/s的扫速下,阴、阳极蜂电位分别在0.095V和o.145V,与文献f7]一致。阴极和阳极的
峰电流与扫速成正比,表明这是—个表面渡。此外,峰电位随着p牲值的改变而改变,说明有质子参与了反应。
1及1590cml处出现吸收峰-表明MWNT表面有羧酸(COOH)及
从固体MWNT的红外光谱图中发现1729cm
羧酸根(coo)基团,因此断定,同SWMT一样“1,这对氧化还原峰对应着MWNT表面羧基的电子得失。
3.2修饰电极对DA的电催化氧化
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