复式结构LiCoO-%2c2-型阴极电催化性能.pdfVIP

I．光催化、电催化和生物催化 1321 复式结构Licoo：型阴极电催化性能 周 利 程谟杰 衣宝廉林化新 阎景旺董永来张华民 (中国科学院大连化学物理研究所，大连116023) 燃料电池的阴极主要催化阴极反应，提供反应物场及传递电子，所以一般选用具有催化作用的多 孔电子良导体。传统上，熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)的阴极为多孑L镍板。在氧化剂的气氛中，金属镍 原位氧化为NiO，成为MCFC阴极。由于NiO易溶解于熔融碳酸盐之中，阴极消耗，阴极极化不断增 大，导致电池性能衰减。更为严重的是溶解后的Ni2+通过隔膜扩散到阳极侧，在阳极侧还原沉积，最 终与阴极连成镍桥，导致电池短路。所以，阴极催化剂NiO的溶解是影响电池寿命的主要因素之 一[1~2]。为了消除这一影响，人们纷纷探索新的阴极材料及新制备工艺，对Ni(或NiO)进行表面修饰 上克服了阴极溶解问题，但其电导过低。本文对LiCoOz进行半导体掺杂改性处理，以提高其电导。 l试验部分 克I。iCo I。iCo 料(C)。 克功能性有机物和80克乙醇一正丁醇溶剂于1立方升球磨罐中球磨，经过滤、脱气后，用带铸法制得 电极(A)。用同样方法将上述所制备的粉料(B)、与8．2克功能性有机物及54．5克乙醇一正丁醇溶剂 配制在一起，用带铸法制得电极(B)。用同样方法将上述所制备的粉料(C)12克功能性有机物及80克 乙醇一正丁醇溶剂配制在一起，制得电极(C)。在制备电极过程中，为了制得不同孔径、孔隙率的电极， 根据需要加入一定量的造孔剂。将制备好的电极按不同孔径、经厚度匹配后用热压机热压成具有复式 结构电池用阴极。 CoO。型复式结构阴极作电池阴极，组装成三个单电池进行性能测定。电池启动后，电池的阴、阳极气 路通入0。，用外置加热设备对电池组进行加热，到450‘C时，将Oz切换成Nz。 融浸入膜内。 个单电池的开路电位升至1．0V后，进行电池性能测试。 2结果与讨论 本文以不同阴极材料组装单电池都可在0．9MPa压力下操作，说明组装出的电池有较高的湿密 1322 可持续发展战略中的催化科学与技术 锂化NiO阴极的单电池性能进行比较，可以发现，虽然所用阴极材料不同，但这些电池的J—y特性曲 线呈现出同一规律，且活化极化、欧姆极化、浓差极化对电池性能的影响。这些单电池都可在以由La。 C00：中掺杂Mg和La，可以有效地提高LiCoO：的电催化活性和电导率。在其作用下，电解质中的 Li+注入到LiCoO。晶体层中，进一步提高了LiC002的电导，提高了MCFC性能。而由La Ce—Mg／I。i— 对I．i的吸人作用，致使电导下降，电池性能低于La—Mg／LiCoOz掺阴极的单电池性能。 阴极的单电池性能。本文试验中除阴极外主要部件(隔膜，阳极和集流板等)均相同，而且隔膜的阻抗 很小(欧姆阻抗仅为4．9roD)，电池的极化主要来自阴极，其次来自阳极。这说明采用粗细双孔层复式 结构及以La—Mg掺杂的LiCoO：阴极在提高电催化活性、提高电导且提高气体传质及离子传输性能 上有明显优势。 对La—Mg／I。iCoO。作阴极和Li—NiO作阴极的单电池的热循环性能考察发现，电池性能仍无下 降，说明隔膜结构稳定，隔膜阻气能力良好，电极无形变，电催化活性未减，也说明隔膜和电极热机械 性能良好，电池湿密封性保持良好。相比之下，10次启动中，La—Mg／I。iCoO。作阴极的电池性能仍在 上升且少波动，而I』-NiO作阴极的电池性能虽无下降，且明显波动。这说明在较高的操作压力下La— 的掺杂不仅提高了LiCoO。的电导，而且提高了其稳定性。 参考文献 Yashihiro ElectroehemSoc，1995，142(9)：2971 a1．J [13 Mugikura，et SandUrushibataElectroehem [2]Yashioka H．J Soc，1997，144(3)：815 [3]周利，农宝廉，林化新，张华民，何长青．中国发明专利。一种“coO。型阴极材料及其制备方法申请