MTO技术最新进展评述.pdfVIP

维普资讯 52 内蒙古石油化工 2007年第7期 MTO技术最新进展评述 闰国春 (神华包头煤化工有限公司，内蒙古 包头 014010) 摘 要 ：本文对MT0技术的反应机理、MTO分子筛催化剂及MTO工艺流程的研究进展等几方面 问题进行了详细的论述，为我国烯烃发展的技术路线提供亏一个新的极其有意义的思路和方向。同时， 笔者又提 出了一个新的课题 ，即如何解决MTO技术由研发阶段向工业化转型过程中出现的问题。 关键词 ：MTO；甲醇 ；分子筛催化剂；乙烯；丙烯 近年来MTO(Methano1．ToOlefin的缩写)技 生，形成复杂的反应网络体系。这样就构成了MTO 术发展迅速，工业化应用方面 的研究 已取得较大进 工艺的副反应[5]。 展，世界上 已有大型工业化装置在建过程中。美孚石 主反应 ： 油公司 (Mobil)是最早提 出MTO工艺 ，随后 巴斯夫 2CH3OH—’．CH3OCH3+H2O (1) (BASF)、埃克森石油公司 (Exxon)、环球石油公司 CH3OH—’．C2H4+C3H6+C4H8 (2) (UOP)及海德鲁公司(Hydro)等相继投入开发 。以 CH3OCH3—’．C2H4+C3H6+C4H8 (3) 及国内中科院大连化物所、石油大学、中石化开展了 副反应 ： 类似催化剂的研究，均成功开发出了这项具有竞争 CH3OH— CO+2H2 (4) 力的工艺技术和催化剂[1叫]。近年来石油价格暴涨 ， CH3OH—’．CH2O+H2 (5) MTO技术才真正引起世人 的关注。尤其是我国缺 CH30CH3—-．CH4+C0+H2 (6) 油、少气、富煤的现状，加之我 国的经济正处于高速 发展时期，社会对基础化工原料以及能源的需求的 2 分子筛催化剂的研究进展 增加，而生产能力又相对不足，造成聚乙烯、聚丙烯 MTO工艺所用的催化剂以分子筛为主要活性 等基础化工原料短缺，价格上涨，利润空间加大。因 组分，以氧化铝、氧化硅、硅藻土、高岭土等为载体， 此，MTO技术成为研究热点。本文从催化剂和工艺 在黏结剂等加工助剂的协同作用下，经加工成型、烘 两方面对国内外一些大公司在MTO技术领域的进 干、焙烧等工艺制成分子筛催化剂，分子筛的性质、 展进行介绍 合成工艺、载体的性质、加工助剂的性质和配方、成 1 MTO技术的反应机理 型工艺等各因素对分子筛催化剂的性能都会产生影 甲醇转化为烃类是非常复杂的反应，其中包含 响 引。 了甲醇转化为二 甲醚 的反应 ，和催化剂表面的甲氧 2．1 分子筛催化剂的研 究 基团进一步形成C—C键 的反应和一系列形成烯烃 早期 甲醇转化制烯烃的研究主要以ZSM一5等 的反应。在酸性分子筛催化剂上，甲氧基通过与分子 中孑L分子筛作为催化剂 。1984年 ，UC公司发明了孑L 筛 内预先形成的 “碳池”中间物作用，可以同时形成 径更小的硅磷铝非沸石分子筛 (简称 SAPO分子 乙烯、丙烯、丁烯等烯烃，“碳池”具有芳烃的特征，反 筛)。这类分子筛的孑L径 比ZSM一5分子筛更小(O． 应是并行的。“碳池”一旦形成，后续的形成烯烃的反 4nm左右)，用于 甲醇转化制烯烃 ，产物 中乙烯、丙 应是快速反应