高压下CaF2结构相变和光学性质的第一性原理计算.pdfVIP

第24卷第3期 高 压 物 理学 报 V01．24。No．3 CHINESE HIGHPRESSUREPHYSICS 2010年6月 JOURNAI。OF June。2010 文章编号：1000一5773(20lo)03—0225—06 高压下CaF2结构相变和光学性质的 第一性原理计算。 杨晓翠1，赵玉伟2，高忠明2，刘鑫2， 张立新2，王晓明2，郝爱民2’3 (1．白城师范学院物理系，吉林白城137000； 2．河北科技师范学院理化学院，河北秦皇岛066004； 3．燕山大学亚稳材料制备技术与科学国家重点实验室，河北秦皇岛066004) 摘要：利用基于密度泛函理论的第一性原理方法，计算了在压力作用下CaFz的结构相变 和光学性质。结果证实了CaF：的压致结构转变的顺序是从氟石结构(空间群Fm3m)转变到 和Pnma两种结构中，电子带隙随着压力的增加而增加，而在P6。／mmc结构中，带隙随着压力 的增加开始下降。实验结果显示，直到210GPa，CaF：没有发生由绝缘体到金属的转变。据 此推测，CaF：的金属化压力高于300GPa。还讨论了压力对CaF。光学性质的影响。 关键词：第一性原理计算；相变；高压；光学性质 中图分类号：0521．2 文献标识码：A 1 引 言 发光材料和超离子导体方面的应用而被广泛研究LlqJ。 人们通过不同的手段研究了压力对这些化合物性质的影响。弹性系数、介电常数和晶格常数的压 力效应的研究结果显示，这种结构的化合物在压力作用下会发生从氟石结构到PbClz型结构的相变。 这种压致结构相变在BaF。、CaF2、PbF：和SrFz等晶体中得到了证实[5-8]。 CaF：是一种宽带隙的绝缘体，压力对带隙的作用是带隙先随压力的增加而增加，然后再随压力的增加 而减小，在210GPa压力下价带与导带发生重叠，从绝缘体转变为金属。 Wu等利用基于密度泛函的第一性原理方法，研究了高压下CaF。的结构相变和光学性质[1引。他 们的结果显示：CaF。的压致结构转变顺序是从氟石结构到PbClz型结构，随着压力的增加，转变成 P6。／mmc结构中带隙随着压力的增加而减小。但是即使压力增加到218GPa，CaF：仍没有从绝缘体向 金属转变的迹象。 -收稿日期：2009—05—07；修回日期：2009—09—28 金(20090450924) 作者简介：杨晓翠(1965一)，女，硕士，教授，主要从事高压物性研究．E—mail：yxc0622@163．com 万方数据 226 高 压 物 理 学 报 第24卷 显然，CaF：在210GPa从绝缘体到金属的转变存在争议。因此，在210GPa压力下，CaFz是否发 生金属化相变，是本研究的目的之一。 在本文中，我们报道了CaF2的压致结构相变、带隙的压力效应和压力对光学性质的影响。 2 计算方法 第一性原理计算是利用MS程序中CASTEP模块进行的，采用平面波基矢n妇展开单电子波函数， 电子和离子实的相互作用采用超软赝势(Ultrasoft Fm3m、Pnma和P6。／mmc3种结构，布里渊区积分采用7×7×7、4×7×4和7×7×4网格特殊k点。 eV。 对于3种结构，单电子价态展开平面波截断能分别为500、370和370 3结果与讨论 3．1 结构相变 在计算过程中，首先进行了3种晶胞的结构几何优化，在限制对称性的条件下，通过改变晶格常数 和胞内原子的坐标使晶胞的总能量达到最低。对于Fm3m结构，结构优化的结果显示：Ca和F原子的 3 nm，与实验值[13】(口一b