高酸原油流化催化裂解脱羧酸技术的初步研究.pdfVIP

·专家论坛· 当代石油石化 V01．14NO．10 PETROLEUM＆PETROCHEMICALTODAY 0ct．2006 高酸原油流化催化裂解脱羧酸 技术的初步研究 汪燮卿傅晓钦 田松柏 侯栓弟 (中国石油化工科学研究院，北京100083) 摘要：结合高酸原油的特点，提出了高酸原油的流化催化裂解加工工艺的基本原理和相应的催化材料，并对 此方案进行了实验研究。 关键词：高酸原油流化催化裂解技术实验 1概述 产品(焦化汽油、焦化柴油)质量问题。主要原因是 目前，国际市场高酸原油的数量不断增加。据 焦炭塔顶部的高温油气与高酸原油在分馏塔底部换 报道…，与1984年相比，2004年世界高酸原油预计 热过程中，部分低沸点的环烷酸汽化进入相应的馏 将从2290千桶／日增加到3955千桶／日，增加 分油中。本文结合高酸原油的特点，提出一种高酸 72．7％。我国除原来克拉玛依、胜利和辽河油田所 原油的流化催化裂解加工工艺和相应的催化材料， 产的原油为高酸原油外，近期开发的蓬莱油田和秦 并对该方案进行了试验研究。 皇岛二期油田所产的原油也是高酸原油。按照常规 的原油加工工艺，加工高酸原油一定会带来常减压 2反应的基本原理和对催化材料的要求 装置的加热炉、常减压分馏塔以及设备管线等部位 2．1 反应的基本原理和构思 的严重腐蚀∞曲J，并且还会引起加氢裂化反应器催 原油中酸性物质是指无机酸、酚类、硫醇、脂肪 化剂床层堵塞，使床层压降升高，严重危害加氢裂化 羧酸和环烷酸等。但环烷酸是原油中最主要的酸性 装置长周期运行¨J。此外，加工高酸原油还会带来 氧化物，其含量占酸性氧化物的90％左右。环烷酸 产品质量等问题旧J。因此，目前炼油企业都不愿意 加工高酸原油，在国际原油市场上造成高酸原油供 表五元环或六元环或芳环，n=1～5，m1。由于 过于求的现象，高酸原油价格也普遍较低，因此，开 R、n、m不同，原油中有1500多种不同结构的环烷 发新的高酸原油加工途径具有好的经济效益。 酸。根据石油酸在各种高酸原油中的结构和分布， 高酸原油一般具有如下特点’10’11o：①高酸原 可以总结如下规律…。6I：①原油中石油酸主要是一 油的密度都大于0．86g／em3，属于中重质原油，且原 元羧酸；②原油中石油酸主要是脂肪酸、芳基酸和环 油酸值越高，密度越大；②高酸原油的粘度高，且酸 烷酸组成，其中环烷酸占85％以上；③原油中环烷 值越高，其粘度也越高；③高酸原油的残炭高，基本 酸由一环、二环、三环、四环等的脂环羧酸、含芳环羧 上都在6％以上；④镍钒等金属含量较高，镍+钒含 酸和脂环并芳环羧酸等组成；④高酸原油各馏分中， 量基本上都大于20斗g／g；⑤高酸原油轻组分含量单环及双环环烷酸的含量多较高，馏分越重，多环或 低，且酸值越高，轻组分含量就越低。 带芳环的环烷酸含量越高。 目前，加工高酸原油并无特殊方法。一般采用 虽然环烷酸对设备腐蚀有很多影响因素，但温度 与低酸原油混合来降低原油的酸值，或提高常减压 是一个很重要的因素¨1。当温度低于220℃时，环烷 蒸馏装置材质等级…。延迟焦化方法是加工重质 原油的一种较好的办法，但它加工高酸原油时，不能 收稿日期：2006—09—27。 作者简介：汪燮卿，中国工程院院士，1961年获德国麦塞堡化工 彻底解决环烷酸对焦化分馏塔等