二苯胺法合成RT培司技术进展.pdfVIP

维普资讯 g 苯胺法合成 RT培司技术进展 垂壁 (南京化T厂研究所210038) 7盆，z， ，5／ 摘要 概述了二苯胺法台成4一氪基二苯胺的技术进展 分析了台成过程各步反应的影响因素 从质量、能耗技生产 成本等方面进行了技术经济评价，指出了二苯胺法是台成RT培向最佳的工艺路线。 关锎 一 里 技 ， 啊， RT培司学名 4一氮基二苯胺，是一种重要 的有 年代至今，国外发表专利文献 20多篇，其中捷克、前 机中间体，在染料 、纺织、印刷、制药和橡胶助剂等行 苏联 、日本及美国对该路线研究较多，尤其是捷克分 业得到广泛的应用。从本世纪50年代后期 RT培司 别对该台成过程的各个步骤作了较全面的研究，申请 的主要用途已转向用作对苯二胺类橡胶防老剂的中 专利 10多篇。这些文献着重研究重排所用的有机溶 间体，是 目前通用的性能优 良的40型防老剂 (防老剂 剂的选取及加氢还原所用的催化剂和催化剂的制备 4020、40~0NA)母体 等。随着4一亚硝基加氢还原技术的成功开发以及 自1879年对氯基二苯胺首次合成 至今已有一 二苯胺台成技术的进展，二苯胺法合成 RT培司的收 百多年的历史。随 RT培司用量的增长及对产品质 率不断提高。国内对二苯胺法研究较少，南京化工厂 量要求的提高，RT培司的台成路线不断创新。据不 在6o年代曾对二苯胺法台成RT培司进行了研究，采 完全统计，其台成路线有 l0多种。如皂黄还原法、邻 用氯化苯及乙醇为有机溶剂，为进一步缩短工艺流 磺酸法、酚胺缩合法、对羟基二苯胺氧化法、苯胺氧化 程，减少三废，提高产品质量和收率，近期该厂又对该 还原法、苯酚法、亚硝基苯二聚物一羟胺还原法、重氮 工艺进行了深入的研究，为避免接触致癌物4一亚硝 化合物与二苯胺的偶台再还原法、芳胺化合物自身氧 基二苯胺和 N一亚硝基二苯胺 ，于 1995年成功开发 化还原法、对硝基二苯胺还原法及对亚硝基二苯胺还 了一步法台成4一氨基二苯胺新工艺，采用了加氢还 原法等。最近美国孟山都公司又成功地开发了以苯 原技术，产品纯度99．3％ 收率 80％以上。 睦和硝基苯为原料，直接经取代 加氢台成 RT培司 口 二苯胺法制备RT培司技术进展 的新工艺 。但由于技术、原料及三废等原 因 目前 国内外制备对氨基二苯胺所采用的生产路线仍是对 二苯胺法制 RT培司工艺比较成熟，它是以二苯 硝基二苯胺还原法和对亚硝基二苯胺还原法两种，前 胺为原料，在无机酸存在下，于有机溶剂中用亚硝酸 者根据所用原料又分为苯胺法和甲酰苯胺法，后者因 盐进行亚硝化，得到N一亚硝基二苯胺 ；再用无水氯 用二苯胺为原料 ，故又称为二苯胺法。 化氢进行重排成4一亚硝基二苯胺盐酸盐；用碱中和 二苯胺法台成 RT培司始于 1886年。 60年代 生成4一亚硝基二苯胺；最后 ，还原即得4一氨基二苯 前 ．大量的研究是 围绕亚硝化、重排反应的工艺条 胺 其反应过程如下： 件及机理．而还原则研究较少，一般采用硫化碱；60 (1)亚硝化 ^ 维普资讯 化工纵横(Co