几种低黄变氨基聚硅氧烷的合成及其应用性能比较.pdfVIP

348 2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 几种低黄变氨基聚硅氧烷的合成及其应用性能比较 刘瑞云，蔡党军，陶文彩 张家港科道化学有限公司．江苏张家港2i5613 摘耍：传统双氨基改性有机硅柔软剂处理织物后，经高温焙烘后．会造成白色织物泛黄及有色织物的色 变，现采用三种新型结构的氨基硅烷偶联剂合成了几种新型低黄变氨基硅油，并对其应用性能进行了比较。 关键词：低黄变．织物，整理，硅油，性能 氨基改性的有机硅柔软剂自从问世以来，以 KOH、冰醋酸：分析纯，市售；7一氯丙基甲基 其优良的滑爽性、柔软性和成膜性，被广泛用于 二甲氧基硅烷：≥99．5％，张家港国泰华荣化工 棉、丝、羊毛及涤纶等多种纺织品的后整理加 新材料有限公司；无水哌嗪、环己氨、N，N一 工。用其整理的棉、麻、毛、丝和化纤等织物具 二甲基丙二胺：分析纯，市售；烘箱：银河电 有柔软、滑爽、美观、耐洗和穿着舒适的性能， 热干燥箱 Brookfield 被人们所接受。但用它整理的浅色及白色织物， LvDv—I+；离心机：江阴科研器 在经过高温焙烘后，会出现不同程度的黄变现 械厂80一2型。 象，泛黄程度随着氨值的增大而增加；在对色织 1f2哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷的合成”o 物进行柔软整理时，往往会导致织物不能保持原 向装有温度计、搅拌器、滴液漏斗、冷凝装 000 有的颜色或色光，给染色和后整理带来了极大的 置的2 mL四13烧瓶中加人lkg无水哌嗪， 麻烦，甚至会给厂家造成很大的损失口j。为此， 通人氮气保护，升温使其熔化，再升温到105 人们采用各种方法来改进氨基硅油微乳液的黄变 ℃，搅拌下滴加7一氯丙基甲基二甲氧基硅烷 500 问题，大致从下面两个方面来实现： 一 使用 g，3～4小时滴加完毕，控制反应温度在 酰化试剂对传统氨基硅油进行改性”o； 二 合 105～110℃。滴加完后继续保温2～3小时，然 成新型低黄变型氨基硅烷偶联剂来替代传统的 后让其冷至室温，过滤得滤液，对所得滤液进行 4C／5．07 602制备低黄变型氨基硅油。 精馏，收集110 kPa馏分，可得到无色 采用酰化改性后，可以改善传统氨基硅油的 透明液体成品。 泛黄性能，但同时其柔软性能则会出现不同程度 OMe ，—_、 的下降；为此，人们尝试合成具有特殊结构的新 ／ ＼ HN N 型氨基偶联剂用于合成低黄变型氨基硅油，此法 ＼ ／ U 可在获得理想手感的同时，具有低黄变性能，且 I Me 在大生产上易于实现。经过科技人员的不懈努 厂、 № 力，现已经大规模工业化生产的又以哌嗪基丙基 N N， CH。CHzcHz一争r～cH。 一H 甲基二甲氧基硅烷、环己氨基丙基甲基二甲氧基 ＼／ 2 M。 硅烷、N，N一二甲基氨丙基氨丙基甲基二甲氧 基硅烷等为主。 1．3改性氨基聚硅氧烷的合成‘u 在装有搅拌器、冷凝管、温度计及氮气管的 l000 1实验 mL的四口烧瓶中，加入700gD。，25g 1．1试剂与仪器 座机电话号码，E—mail 作者简舟t刘瑞云，电话：0512—5 八甲基环四硅氧烷 D。 ：美国道康宁； ry702@126．corll。 2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 349 哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷，10g去离子水， 时，最后降温至100℃加人中和剂。彻底中和催 在80℃进行水解反应40分钟，控温在80～90化剂，然后抽真空脱除低沸物，冷却后得无色透 ℃，抽真空脱去低沸物。然后升温至140℃，加 mPa·s，氨值为 明粘稠液体，检测粘度为1720 入10 0．42 g哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷及总重量 mmol／g。 万分之一的KOH碱胶，在此温度继续反应4小1．4 7～环己氨丙基甲基二甲氧基硅烷的合成∞ OMe OMe i s NH2+CICHsCH2CHe--5i～cH OMe OMe 向装有温度计、搅拌器、滴液漏斗、冷凝装 续反应4小时，最后降温至100℃加人中和剂， 置的2000mL四口烧瓶中加入一定量的环己胺，彻底中和催化剂，然后抽真空脱除低沸物，冷却 搅拌加热至回流温度，滴加7一氯丙基甲基二甲 后得无色透明粘稠液体，检测粘度为1420 mPa．s，氨值为0．42 氧基硅烷，滴加速度与回流速度相适应，滴加完 mmol／g。 后继续保温2～3小时，然后让其冷却至室温， 1r6 N，N一二甲基氨丙基氨丙基甲基二甲氧 过滤得滤液，对所得滤液进行精馏，减压收集 基硅烷的合成 114～115℃／530Pa馏分，得到淡黄色透明液 向装有温度计、搅拌器、滴液漏斗、冷凝装 体。 置的2000mI。四口烧瓶中加入一定量的N，N一 1．5 改性氨基聚硅氧烷的合成01 二甲基丙