氧对钌(Ⅱ)配合物溶胶-凝胶膜荧光响应的影响.pdfVIP

第24卷，第7期 光谱学与光谱分析 2004年7月 and spectr()soopySpectralAnalysis July，2004 氧对钌(Ⅱ)配合物溶胶．凝胶膜荧光响应的影响 蒋亚琪1，钟振明1，陈 曦¨，王小如1，WONGKwokyin2 1．厦门大学化学化工学院，现代分析科学教育部重点实验室，福建厦门361005 2．香港理工大学应用生物与化学科技系，香港九龙 摘 m)构建的氧荧光猝灭检测系统，考察了不同Ru配合物以甲基硅氧烷 要利用蓝光LED(A一=460 灭行为。DiM}DI旧S的加入量会影响敏感膜的极性，从而影响敏感膜对氧浓度的响应。利用自行构建的装 置对水体中氧进行了检测，传感膜对氧饱和水溶液测定的相对标准偏差为1．12％(行=6)，响应时间为30s， 对氮饱和水溶液测定相对标准偏差为0．39％(咒=6)，响应时间为90s，敏感膜使用寿命大于6个月。 主题词钌配合物；溶胶一凝胶；荧光；氧传感器 中图分类号：0657．32文献标识码：A 文章编号：1000—0593(2004)07—0844—04 烈一gel包埋Ru配合物荧光猝灭的程度。 引 言 1实验部分 近年来，随着光纤技术的兴起和发展，光导纤维化学传 感器的研究受到人们的关注。大多数光学氧传感器是基于有 1．1化学试剂主要仪器 机染料、多环芳香烃及金属有机络合物的荧光能被氧猝灭的 原理研制而成的。为了得到高灵敏度的氧传感器，必须选择 高量子产率的、且能与氧发生有效猝灭作用的荧光指示剂。 过渡金属钌化合物以其特有的性能备受关注¨。5J。这些化合 物大多具有光化学性质稳定、消光系数大、荧光寿命长、 stokeS位移大、吸收光谱位于可见光区、易于使用、价格便 宜、以蓝光发光二极管作为激发光光源等优点，目前较多应 成，其结构式见图1。荧光光谱在PerknElmer 用于氧光纤传感器的荧光指示剂主要是4，7一二苯基。1，10一邻计上扫描获得，激发波长和发射波长分别为467和592nrn， 菲咯啉钌[Ru(d印)；+]。同有机聚合物相比，溶胶一凝胶基质 吸收光谱由HewlettPackard8453紫外一可见分光光度计检 因其机械、化学性能稳定，对氧有良好的渗透性等在制备光 化学氧传感膜方面展现了广阔的应用前景，特别是有机改性 GF4300流量控制计(GilHlOntInStmments MOdified 硅酸盐(蛳ically Silicate，OItMOSIL)概念的提 出，通过减少可聚合的功能基团，降低了基质的刚性和极 气的流量大小。由准确控制流速的氧气、氮气按一定比例混 性，在一定程度上提高了氧传感膜柔韧性和对溶解氧的灵敏 合而成的不同浓度的气态氧通入测量池，而不同浓度的溶解 度，缩短了响应时间。 氧标液由不同氧气含量的氮气、氧气混合气体饱和蒸馏水溶 研究考察了利用甲基硅氧烷(TMOS)和二甲基二甲氧基液配制。实验主要采用测定氧传感膜在氮气饱和蒸馏水中荧 硅烷(DiMe—DI∞S)为共先驱体制备的有机改性溶胶一凝胶 光强度J。．与氧气饱和蒸馏水中的荧光强度k的比值R， Z Z (S01一gel)氧荧光敏感传感膜，比较了Ru(dpp)；+配合物在不 即R=J。．／J。．，来表征氧传感膜对氧响应灵敏度的大小，