窄分子量分布的乙酸乙烯酯聚合物的制备.pdfVIP

第24卷第2期 高分子材料科学与工程 vd．24，№．2 MATERIALSSCIENCEAND 2008年2月POLYMER ENGINEERINGFeb．2008 窄分子量分布的乙酸乙烯酯聚合物的制备 冯海柯，贺 媛，淡 宜 (高分子材料工程国家重点实验室(四川大学)，四川大学高分子研究所，四川成都610065) 摘要：以丙烯酸为调聚单体、偶氮二异丁腈为引发荆、甲醇为溶荆进行乙酸乙烯酯溶液聚合。通过聚合 转化串和凝胶渗透色谱的测定，研究了聚合过程和所制备聚合物的分子量及其分布，eX,t．i两烯酸对聚合 物分子量分布的影响；进一步探讨了反应装置的安装及结构对聚合反应的影响。结果表明，适当引入丙 烯酸，当丙烯酸／乙酸乙烯酯的摩尔比为3／100，井采用密封冷凝搅拌装置，反应5h，既可确保较高聚合 转化率，又可获得窄分子量分布的聚合产物。 关键词：乙酸乙烯酯；丙烯酸；分子量分布；搅拌装置 中图分类号：卫q1325．5 文献标识码：A 文章编号：1000—7555(2008)02．ool9．04 聚乙酸乙烯酯是一种很重要的聚合物，在 器内各物料配比失去平衡，从而使反应结果出 工业上有着广泛的用途，可用于合成涂料、粘接 现偏差。为了有效地弥补这个缺陷，在研究工 剂以及药物添加剂；更为重要的是聚乙酸乙烯 作的基础上，考虑将搅拌和冷凝器加以结合，期 望在达到良好的冷凝效果的同时，避免出现反 酯是制备聚乙烯醇(PvA)的前体，而聚乙烯醇 的用途相当广泛…。分子量分布对聚乙酸乙 应过程中单体在搅拌部位的泄漏，这对于实验 烯酯的性能影响极大，制备窄分子量分布的聚 室条件下制备窄分子量分布的乙酸乙烯酯聚合 乙酸乙烯酯对于提升聚乙酸乙烯酯的品质极为 物具有十分重要的实际意义。因此，本文着重 重要幢J。但乙酸乙烯酯结构特殊，相应自由基 从两方面探讨窄分子量分布乙酸乙烯酯聚合物 异常活泼，极不稳定，容易发生链转移和链终 的制备：①引入少量丙烯酸，改变活性自由基结 止，所以至今仍很难制备出窄分子量分布的聚 构，制备窄分子量分布聚合物；②改善反应装置 乙酸乙烯酯。目前，关于自由基聚合产物窄分 的密封冷凝效果，确保反应正常进行，控制聚合 物分子量分布。 布的研究主要集中于。活性”自由基聚合，包括 原子转移自由基聚合[3】3、氮氧调控聚合【4J及可 1实验部分 逆加成断裂链转移聚合【5】5等，但这些方法很少 1．1主要原料 成功用于乙酸乙烯酯，寻求新的方法制备出分 乙酸乙烯酯(VAc)：分析纯，北京化工厂， 子量分布较窄的聚乙酸乙烯酯十分必要。另一 蒸馏后使用；偶氮二异丁腈(AIBN)：分析纯，北 方面，乙酸乙烯酯单体沸点很低(73℃)，极易京化工厂；丙烯酸(AA)：分析纯，天津博迪化工 挥发，装置的密封性对反应结果影响较大【6,7j， 厂；甲醇：分析纯，成都科龙化工试剂厂。 一般实验室聚合常用的搅拌杆和搅拌套头之间 1．2聚合反应 仅以橡胶圈来起到一定的密封作用，当反应在 将单体、溶剂和引发剂依次加入反应器，抽 聚合单体的沸腾状态下进行时，无法确保高的 真空后充穴氮气，重复此操作三次，反应温度 密封性能，反应器内单体易发生泄漏，导致反应