物理化学PPT-第三章.ppt

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* 第三章 热力学第二定律 过程的方向及平衡,用△S、 △A、△G 的计算值判断。 步骤: 定性的第二定律 隔离系统的判据之一:熵 封闭系统的两个判据 A G 单组分系统的两相平衡 §3-1 定性的第二定律 3·1·1 第二定律的两种表述 Clausius 说法——热传导 Kelvin 说法——热功转化 §3-2 隔离系统共同判据之一:熵 3·2·1 熵定理 熵 S:系统无序、混乱程度的衡量 熵定理: △isoS≥0 自发或可能 平衡 3·2·2 熵的量度 or 单位:J·K-1 or kJ·K-1 状态函数;广延量 3·2·3 △S 的计算 PVT 变化——只看始末态,套公式。 Ⅰ(P1V1T1)→…→…→Ⅱ(P2V2T2) 任意变化△S ① 凝聚系统——总用恒压热容计算 ② 理想气体 —— 例3·2·1: 1mol pg 298K ⑴ 恒温可逆Ⅰ(V1)→Ⅱ(10V1) ⑵ 自由膨胀Ⅰ(V1)→Ⅱ(10V1) 求:△U、△H、△S 解:⑴ △Tr=0 pg △U=0 △H=0 ⑵ 始末态同⑴,故△U、△H、△S 同⑴ 例3·2·2:n=3mol H2,在大气中散热 Ⅰ(400K,101.3kPa) Ⅱ(300K,101.3kPa) T环=300K,CP,m=29.1J·K-1·mol-1 求: △U、△

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