第章羧酸及其衍生物(CarboxylicAcidsDerivativesofCarboxylicAcids)_.pptVIP

* 1. 羧酸的结构 羰基与羟基通过 p-π共轭构成整体 2. 羧酸的命名 俗名； 系统命名(似醛) 3. 羧酸的性质 酸性; 生成羧酸衍生物; 脱羧 4. 羧酸衍生物 酰卤、酸酐、酯、酰胺 5. 性质水解；醇解；氨解 (亲核加成-消除机制) 酰化反应活性: 酰卤 酸酐 酯 酰胺 本 章 要 点 上页 首页 * o-:-C + -I + 场效应(-NO2位于-CO2H的β位，-COO-所带负电荷通过场效应分散到-NO2); p-: -C + -I(-NO2位于-CO2H的δ位)； m-:主要表现出-I效应。 * PCl3适于制备低bp酰氯; PCl5适于制备高bp酰氯; 用SOCl2制备酰氯，产物容易提纯，但所制酰氯与SOCl2的bp不应相近。 * 2．酸酐的生成 羧酸(除甲酸外)在脱水剂(如乙酰氯、乙酸酐、P2O5等)作用下或加热，分子间失去一分子水生成酸酐(acid anhydride)。 甲酸与脱水剂共热，分解为一氧化碳和水： 酐键 上页 下页 首页 第八章 羧酸及其衍生物 第一节 羧酸(三、化学性质 ) * 马来酸(顺丁烯二酸) 马来酸酐 五元和六元环状酸酐可由相应的二元羧酸加热得到. 上页 下页 首页 二元羧酸加热如何脱水成酐? 第八章 羧酸及其衍生物 第一节 羧酸(三、化学性质 ) * 3．酯的生成 酯化反应(esterification): 羧酸与醇在酸催化下加热生成酯(ester)和水的反应. 酯化反应是可逆反应, 需强酸催化并加热, 反应较慢(?). 苯甲酸甲酯 (85-95%) 乙酸乙酯 增加反应物之一, 或不断从反应体系中移去一种生成物,可促使平衡右移,提高酯的收率. 酯键 上页 下页 首页 第八章 羧酸及其衍生物 第一节 羧酸(三、化学性质 ) * 伯醇、仲醇与羧酸的酯化反应, 通常是按酸脱羟基醇脱氢的方式生成酯。 上页 下页 首页 第八章 羧酸及其衍生物 第一节 羧酸(三、化学性质 ) * 练习: 解释下列酯化反应的活性顺序 CH3OH ＞ CH3CH2OH ＞ (CH3)2CH-OH ＞ (CH3)3C-OH 不同醇的酯化反应由易到难: 不同酸的酯化反应由易到难: HCOOH ＞ CH3COOH ＞ (CH3)2CHCOOH ＞ (CH3)3CCOOH 上页 下页 首页 酯化反应机制: 亲核加成-消去(亲核取代)历程 第八章 羧酸及其衍生物 第一节 羧酸(三、化学性质 ) * 4．酰胺的生成 羧酸与氨(或胺)反应首先形成铵盐, 然后加热脱水得到酰胺 (amide)。 酰胺键 酰卤、酸酐等进行氨解, 都可以形成酰胺. 酰胺是一类很重要的化合物, 很多药物和化工产品的分子中都含有酰胺键. 上页 下页 首页 第八章 羧酸及其衍生物 第一节 羧酸(三、化学性质 ) * (三) 乙二酸及丙二酸的脱羧反应 羧酸失去羧基放出CO2的反应称脱羧反应(decarboxylation). 饱和一元酸对热稳定, 通常不发生脱羧反应. 但在特殊条件下, 几乎所有的羧酸或羧酸盐都可脱羧成少一个C的烃: 若 α-C 上有强吸电子基，则易脱羧。 丙二酸 乙酸 上页 下页 首页 碱石灰 问题：丁二酸、戊二酸加热？ 第八章 羧酸及其衍生物 第一节 羧酸(三、化学性质 ) * (四) 羰基的还原 羧酸中羰基不能用一般方法(催化氢化或一般还原剂(Na-C2H5OH, CaH2)还原. 可用氢化铝锂还原羧基为羟基，不饱和键不受影响: 上页 下页 首页 第八章 羧酸及其衍生物 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 羧酸通过间接方法可被一般还原剂还原为伯醇和醛: * 第二节 羧 酸 衍 生 物 羧基中的-OH被其它原子或基团取代后所形成的化合物. 第八章 羧酸及其衍生物 第二节 羧酸衍生物 上页 下页 首页 这些羧酸衍生物均含有酰基, 统称为酰基化合物. * 酰 基 acyl group 离去基 Leaving group 酰基是含氧酸分子中去掉酸性 -OH 后余下的基团. 除羧酸酰基外, 还有磺酰基、无机含氧酸酰基等. 上页 下页 首页 第八章 羧酸及其衍生物 第二节 羧酸衍生物 * 一 羧酸衍生物的命名 第八章 羧酸及其衍生物